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動力電池陰離子交換膜的組成

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年11月24日  

AEM主要由陰離子導電基團(ACG)和特定聚合物骨架組成。

AEM中常涉及新的ACG的合成,季銨(QA)基團是AEM的常規ACG,因為帶有芐基鹵化物基團的聚合物前體和三甲胺(TMA)較易反應,然而,低陰離子電導率和對高堿性環境不足耐受性的缺點已經阻礙了AEM的開發和商業化。

為了解決這些問題,許多文獻報道研究了具有不同化學結構的各種叔胺作為ACG的前體。其中包括一些N,N,N,N-四甲基-1,6-二氨基己烷(TMHDA),1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO),六亞甲基四胺[27],和N,N,N,N-四甲基-1,2-二亞甲基。

另外,胍鎓陽離子、咪唑陽離子、吡啶等含氮共軛分子可以作為是AEM的電位ACG。

另外,Hickner等[28]通過二環戊二烯和具有水溶性雙(三吡啶)釕(II)絡合物的降冰片烯單體的共聚和交聯來制備金屬陽離子官能化的AEM,氫氧化物電導率能達到27mS·cm-1,同時具有一定的耐堿性。

緊接著,Kwasny等認為這些結果表明基于金屬陽離子的AEM不限于釕,合成了具有不同金屬陽離子的AEM,結果表示金屬對水吸收和機械性能具有最小的影響,同時還保持優異的化學穩定性。因此,這表明基于金屬陽離子的聚電解質可以用作AEM的潛在候選。

此外,骨架在堿性環境中的穩定性也是至關重要的,若聚合物骨架發生降解,將直接影響膜的機械性能和電導率。

圖3聚砜類結構

聚砜類(polysulfone,PSU,圖3)是最常用的骨架,優點突出,在堿性環境下化學性能較穩定,季銨型的聚砜類的陰離子傳導率能夠達到10mS·cm-1,且其燃料電池功率密度可達315mW·cm-2;其缺點是在水中溶脹率與吸水率過大,機械性能下降明顯。

 陰離子交換膜的組成

圖4溴化聚2,6-二甲基對苯氧化物結構

聚2,6-二甲基對苯氧化物(Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenyleneoxide),PPO,圖4)具有優良的耐熱性和化學穩定性,也常作為易溴化、進而功能化的骨架聚合物,徐銅文等[32]以PPO為基膜,利用季胺化和氯乙酰化等方法,合成了一系列以PPO為基礎的新型陰離子交換膜。

 陰離子交換膜的組成

圖5聚醚醚酮結構

聚酮類也可作為AEM骨架,如聚醚醚酮(poly(etheretherketone),PEEK,圖5)的咪唑型離子交換膜在20℃時的離子傳導率可達52mS·cm-1,聚醚酮型化合物的缺點在于羰基的吸電子效應使得離子傳導率下降。

 陰離子交換膜的組成

圖6聚苯并咪唑結構

由于聚苯并咪唑(poly(2,2′-m-phenylene-5,5′-bibenz?imidazole),PBI,圖6)本身有較高的化學和熱穩定性及機械強度,因此也是常用的AEM骨架。

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