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我國固態(tài)電池研發(fā)落后嗎?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年12月19日  

前段時間,國內(nèi)網(wǎng)絡上有多篇文章提及,我國固態(tài)電池技術落后國外,這個說法流傳很廣。固態(tài)電池分為多種技術路線,日本、韓國公司和研究機構重要走硫化物路線,歐洲偏重聚合物固態(tài)電池,我國重要聚焦氧化物路線,美國則以創(chuàng)業(yè)公司為主,同時推進多條路線。


固態(tài)電池的硫化物和氧化物路線是兩個不同的發(fā)展方向,路線不同可比性不強。我國重要走氧化物路線,惟有美國的初創(chuàng)公司同時推進多條路線,對其也有所涉及。那么,我國的固態(tài)電池研發(fā)真的落后嗎?《我國汽車報》記者通過采訪了解到,近年來,我國在固態(tài)電池研發(fā)上進步顯著,從一些指標來看已處于全球領先水平。


01行業(yè)摸索出多種技術路線


20年前,索尼量產(chǎn)第一款鋰電池后,全球各大公司和機構掀起探索鋰電池發(fā)展的浪潮,分別從不同的技術角度進行研發(fā),磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鈦酸鋰、三元鋰材料等多種技術路線先后問世。電芯的種類也不統(tǒng)一,方型、圓柱、軟包等多種形式的動力鋰電池紛紛配套裝車。經(jīng)過多年的實踐,磷酸鐵鋰、三元鋰材料電池成為市場上的主流產(chǎn)品,軟包鋰電池的市場份額有限,方型、圓柱電池被廣泛接受。"固態(tài)電池的發(fā)展現(xiàn)狀和當年的鋰電池有點相似,各種技術路線的固態(tài)電池均有公司和機構涉足,大家都在摸索著前進。"中科院青島生物能源和過程研究所崔光磊研究員說。


據(jù)介紹,固態(tài)電池重要有三種,它們分別有不同的特點。聚合物固態(tài)電池出現(xiàn)的比較早,這和其容易加工有一定的關系。聚合物固態(tài)電池的工藝和現(xiàn)有的鋰電池比較接近,各項性能指標也和目前鋰電池使用的電解液有類似之處。不同的是,聚合物固態(tài)電池可以制備大容量電芯,機械特性較軟。


聚合物固態(tài)電池的缺點也非常明顯,離子電導率較低,必須加熱才能上升,聚合物較柔軟,鋰枝晶容易穿透電解質(zhì),造成短路;聚合物是有機物,和磷酸鐵鋰兼容性好,跟三元鋰材料兼容性不好,導致能量密度無法提升。


氧化物固態(tài)電池的導電率比聚合物高,但機械性能堅硬,假如用其制作電解質(zhì)片,較易脆裂,和正極活性材料的固-固接觸也不太好,導致從面接觸變成點接觸,界面損耗過大。


硫化物固態(tài)電池的接觸性好,整體的離子電導率性能非常好,是現(xiàn)今人類所發(fā)明的所有固態(tài)電池材料中惟一能超過液態(tài)電解液離子電導率水平的材料。但硫化物固態(tài)電池在空氣中穩(wěn)定性較差,和空氣、有機溶劑、正負極活性材料反應都很強,這導致其界面穩(wěn)定性較差。


三種固態(tài)電池都有難以克服的缺點,在此背景下,有些公司從半固態(tài)電池出發(fā),尋找商業(yè)化解決之路。最近,國軒高科推出了一款半固態(tài)電池引起廣泛關注。據(jù)悉,其正極材料顆粒表面包覆固態(tài)電解質(zhì),負極采用硅材料,中間使用了新型高安全功能隔膜,以及高安全的液態(tài)電解液,能量密度達到360Wh/kg。


中南大學冶金學院教授張永柱說:"目前氧化物體系進展最快,硫化物體系緊隨其后,高能聚合物體系仍處于實驗室研究階段,硫化物和聚合物體系都已取得長足進展。"


02全球竟備賽"戰(zhàn)火"燃起


"集中力量辦大事"是我國科研攻關的重要法寶之一。如今,日本也學習了我國的做法,在固態(tài)電池研發(fā)上以舉國之力尋求突破,希望獲取優(yōu)勢地位。據(jù)日本媒體報道,日本經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)省和日本新能源產(chǎn)業(yè)技術開發(fā)機構,組織豐田、本田、日產(chǎn)、松下等23家汽車、電池和材料公司,以及京都大學、日本理化學研究所等15家學術機構共同參和相關技術的研發(fā)。


豐田公司于2010年率先推出硫化物固態(tài)電池。崔光磊曾去日本考察固態(tài)電池研發(fā)情況,他告訴記者:"豐田還沒有實用性的固態(tài)電池面世或實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。"


今年四月,日產(chǎn)在線上召開了全固態(tài)電池技術說明會,表示將于2024年在日本橫濱建立首家全固態(tài)電池試點廠,首款配裝固態(tài)電池的量產(chǎn)車有望2028年正式推向市場。日產(chǎn)的固態(tài)電池采用什么體系,這次公布會上并沒有公開說明。


韓國10大財團的生產(chǎn)總值占該國GDP的70%,LG新能源、三星SDI、SK創(chuàng)新和現(xiàn)代汽車致力于固態(tài)電池研發(fā),自然也形成了以舉國之力開展攻關局面。2018年十一月,LG新能源、三星SDI和SK創(chuàng)新聯(lián)手成立了專門的研發(fā)基金,聚焦無機固態(tài)電解質(zhì)電池,打造下一代電池產(chǎn)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)。現(xiàn)代集團還投資了材料技術公司IonicMaterials布局固態(tài)電池,并通過南陽研發(fā)中心旗下的電池研發(fā)團隊進行固態(tài)電池研發(fā),目前已達到一定的技術水平,預計2025年可實現(xiàn)固態(tài)電池量產(chǎn)。


2020年三月,三星SDI在《NatureEnergy》上發(fā)表相關文章稱,利用銀碳復合的無鋰負極材料,硫化物全固態(tài)電池可實現(xiàn)60℃下1000多次循環(huán),這是目前公開數(shù)據(jù)中性能最好的硫化物全固態(tài)電池。


和日、韓不同,美國涌現(xiàn)出很多固態(tài)電池初創(chuàng)型科技公司,比較著名的有Cymbet、QuantumScape、SolidPower、Polyplus、24M、Sakti3等。這和美國的科技創(chuàng)新模式有著密切關系,如今在市場占據(jù)一席之地的谷歌、TSLA、臉書等都是從初創(chuàng)型公司發(fā)展而來。


張永柱告訴記者,歐洲也加快了研發(fā)固態(tài)電池的腳步。2021年五月,寶馬集團和福特汽車宣布聯(lián)合向固態(tài)電池初創(chuàng)公司SolidPower投資1.39億美元;2021年十二月,戴姆勒和Stellantis表示將對固態(tài)電池制造商FactorialEnergy進行戰(zhàn)略投資,并和其展開業(yè)務合作。


03我國相關基礎研究最活躍


歐、美、日、韓在固態(tài)電池上頻頻發(fā)力,國內(nèi)公司和科研機構也在努力,并取得了一定的成績。中科院物理所研究員李泓告訴記者,2010~2019年,我國在固態(tài)電池領域取得了飛速進步,WOS論文數(shù)量從2010~2014年的794篇上升至2015~2019年的3369篇,上升了約3倍,在兩個5年期均穩(wěn)居世界首位。


具體而言,從表征學術影響力的論文被引頻次來看,我國從上述前5年的世界第2位提升至后5年的第1位;從代表重要成果的高被引論文來看,我國從上述前5年的5篇上升到后5年的52篇,相應的排名也從世界第3位提升到第1位。"過去10年,我國是固態(tài)電池領域發(fā)表SCI論文最多的國家;在各類電解質(zhì)材料、各類固態(tài)電池的基礎研究方面是全球最活躍的國家;在一些關鍵的基礎科學問題、材料設計、電池解決方法方面提出了原創(chuàng)想法,具有重要的價值。"李泓說。


據(jù)悉,2015~2021年,我國科學院物理研究所提出了原位固態(tài)化、納米固態(tài)電解質(zhì)包覆正極材料、界面預鋰化方法、低膨脹納米硅碳負極材料、界面熱復合等綜合解決方法,目前已研制出能量密度達到360Wh/kg的固態(tài)鋰電池,循環(huán)性達到800次以上,并滿足其他各類指標要求,預計2022年底可實現(xiàn)批量裝車。


李泓還向記者介紹了我國在固態(tài)電池研發(fā)上的一系列最新成果。我國科學院物理研究所深入研究了氧化物固態(tài)電解質(zhì)和金屬鋰和正極的熱失控行為,以及利用材料基因組算法預測新的固態(tài)電解質(zhì)LiAl-SO。上海空間電源研究所2021年開發(fā)了全新的Li3Zr2Si2PO12氧化物電解質(zhì),是目前氧化物離子電導率最高且電化學窗口最寬的材料,具有非常重要的應用前景。我國科技大學馬騁團隊開發(fā)了Li2ZrCl6電解質(zhì),能夠適應5V正極,離子電導率達到了0.8mS/cm。該電解質(zhì)還可以液相合成,未來也具有重要的應用前景。我國科學院物理研究所吳凡團隊開發(fā)了水穩(wěn)定的硫化物電解質(zhì),離子電導率達到了1mS/cm。吉林大學于吉紅團隊開發(fā)了空氣穩(wěn)定的鋰離子交換沸石X(LiX)膜電解質(zhì),為固態(tài)鋰空氣電池研究打下了關鍵基礎。我國科學院青島生物能源和過程研究所崔光磊團隊開發(fā)了安全增強聚碳酸丙酯基全固體聚合物電解質(zhì),即使在120℃下也能充放電。我國科學院化學研究所郭玉國團隊開發(fā)了光聚合制備的聚醚-丙烯酸酯互穿網(wǎng)絡(ipn-PEA)電解質(zhì),具有高機械強度(約12GPa)和高室溫離子電導率0.22mS/cm。南開大學陳軍團隊開發(fā)了復合聚合物電解質(zhì),離子電導率為0.26mS/cm。


除了這些科研機構外,記者嘗試和部分知名固態(tài)電池研發(fā)公司聯(lián)系,或許出于保密等原因,對方都婉拒了本報的采訪要求。


李泓說:"過去5年來,我國固態(tài)鋰電池基礎科學研究和關鍵技術攻關保持著持續(xù)發(fā)展、高速上升的動力。未來2~3年,混合固液動力鋰電池將率先進入市場,未來6~8年,全固態(tài)電池將有望開發(fā)成功。"

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