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石墨烯又來了,新型導電劑在高能量密度鋰電池中的應用

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年07月06日  

由我國化學和物理電源協會舉辦的「2018年高能量密度鋰電池用新型導電添加劑高峰論壇」2018年四月12-十三日在天津舉辦,本人有幸在現場學習了各位學術和產業界專家同行的精彩報告,在這里和大家分享一二,如有出入還請批評指正。


新型導電劑開發背景(江蘇力信)


常用的導電劑材料比較(廈門寶瑞鋰電)


第一個報告是來自天大楊全紅教授


重要講了石墨烯導電劑的緣起現狀和展望,這是一個充滿詩意的報告,假如不是為了祖國的科學建設楊教授絕對會成為一代詩豪!


1,石墨烯的離子位阻效應概念


石墨烯片層對鋰離子的傳輸有著阻礙用途特別是在大容量電池中,倍率性能很差


2,厚度和主材的依存性


電極厚度決定了離子傳輸路徑的長短,大倍率下要良好的電子導電性和離子導電性,另外有關主材料來講,微米尺度的NMC和LCO材料位阻不明顯。


3,對應的解決方法


使用多孔石墨烯和多組分符合導電劑體系


第二個報告來自天津力神王琳經理,分享了炭黑,石墨烯,以及新型單壁碳管在硅負極的應用現狀和問題。


1,傳統導電劑炭黑方面


不同BET,OAN,表面官能團,結晶度,結構的炭黑得出的電池循環差異明顯的原因是導電劑的分散問題-團聚(如圖)材料表面官能團的多少決定了炭黑的分散難易程度,越多則相對好分散反之則難以分散。


但是官能團太多的情況下又會影響到材料的導電性,也會同樣帶來電池性能的弱化。


對此問題的解決的解決辦法就是采用復合導電劑的方法,配合高導電性的CNT和漿料中的分散劑達到導電性和分散性兼顧的優異性能。


2.石墨烯導電劑方面


之所以選擇石墨烯一個最根本原因是由于石墨烯有著最小的體積電阻率,作為導電劑使用能夠大幅降低極片體電阻率。


另外一個原因是石墨烯可以作為潤滑劑來提高極片的壓實密度:下圖比較了添加石墨烯前后極片的SEM照片。


但是石墨烯的應用并不是完美的有很多問題要解決,例如漿料的穩定性-沉降問題和石墨烯片層回疊問題,石墨烯的離子位阻效應-大倍率下阻礙鋰離子傳輸,純度問題-影響電池儲存產氣,膨脹。


實際上解決問題的辦法還是復合,石墨烯漿料復合炭黑或碳納米管以此來新增穩定性構建導電協同網絡,對石墨烯進行提純除雜操作電性能的提升如下圖數據所示。


有關石墨烯未來的發展方向,一個是做小片徑石墨烯,另外一個就是做造孔石墨烯。


3.新型導電劑的應用


由于在硅碳負極體系的高膨脹,低效率和導電性差的客觀原因,有關導電劑開發方面提出了更高的要求,新型導電劑重要以長徑比超級高的單壁碳納米管SWCNT效果最為顯著,重要表現在對循環的明顯提升和對膨脹的抑制用途。


在新型鋰硫電池的應用方面提出了S/CNT復合電極材料,表現出了良好的性能。


最后是個人認為很有應用前景的是導電劑在安全性能解決方法中的應用-PCT功能導電劑,以碳材料為內核包覆PCT材料。有關解決高能量密度電池的熱失控問題有非常大的幫助。但是其他專家朋友評論說PTC目前只是一個概念而已,在目前體系中幾乎沒有應用前景,要多方位著手解決電池熱失控問題。


第三個要報告來自OCSiAl公司的SWCNT在鋰電中的應用


這個被稱為最終導電劑的材料來勢洶洶,目前只有這家俄羅斯公司能夠大規模量產的單壁碳納米管目前得到了電池客戶的廣泛認可。


尤其是在高能量密度體系上的應用,在正極的添加量低至0.06%,大約是普通多壁碳納米管添加量的1/20


這款單壁碳納米管導電劑由于其超級高的長徑比,作為新型導電劑在硅碳負極中的應用目前已經得到驗證,可以顯著提升電池的循環壽命(如圖3#比克18650-3500mAh)


數據來自比克林建博士


目前OCSiAl在我國的授權合作伙伴沈陽伊斯特化學已經啟動本地化導電漿料生產廠,按照計劃2018年SWCNT分散液產量將達到5000噸。


接下來想分享下江蘇力信高遠鵬經理的報告


展示了力信技術路線圖,當下能量密度的提升迫切要包括導電劑在內的材料體系的進一步改善。


1,電極電阻最優化


同樣的觀點是利用不同種類導電劑的協同用途,構建點線面三維導電網絡,提高離子,電子傳輸速率。下圖是比較數據。


2,能量密度最優化三個方向


優化導電網絡,降低滲透闕值


開發新型導電粘結劑進一步減少非活性物質占比


新型導電劑更高的壓實密度和更小的極片反彈


3,漿料和極片生產過程優化

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