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西北工業(yè)大學(xué)Nano Letters:多孔介質(zhì)中鋰枝晶生長(zhǎng)抑制機(jī)理

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年09月09日  

引言


金屬鋰因其超高的理論比容量(3860mAhg-1)和超低的電位(-3.040Vvs.SHE)被認(rèn)為是下一代高比能金屬鋰電池負(fù)極材料的最佳選擇。然而,其充放電過(guò)程中不可控的鋰枝晶生長(zhǎng)以及由此引起的循環(huán)穩(wěn)定性差、庫(kù)倫效率低和安全隱患高等系列問(wèn)題,嚴(yán)重制約金屬鋰電池的商業(yè)化進(jìn)程。在眾多解決方案之中,利用具有微納孔隙的多孔介質(zhì)(如無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)、涂覆隔膜、多孔中間層等)來(lái)抑制電沉積過(guò)程中的枝晶生長(zhǎng)被認(rèn)為是最簡(jiǎn)單有效的。然而,相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果背后的共性基礎(chǔ)問(wèn)題尚未引起關(guān)注,因此難以從根本上解決枝晶生長(zhǎng)問(wèn)題。


成果簡(jiǎn)介


近日,西北工業(yè)大學(xué)納米能源材料研究中心魏秉慶教授、謝科予教授研究團(tuán)隊(duì)在納米材料領(lǐng)域權(quán)威期刊NanoLetters上發(fā)表了題為“SuppressingDendriticLithiumFormationUsingPorousMediainLithiumMetalBasedBatteries”的論文。他們通過(guò)理論計(jì)算證明了多孔介質(zhì)的曲折孔隙是實(shí)現(xiàn)非樹(shù)枝狀Li生長(zhǎng)的關(guān)鍵。一方面,曲折的孔隙大大減少了Li+向負(fù)極移動(dòng)的局部離子流量;另一方面,它們有效地延伸了枝晶生長(zhǎng)的物理路徑。基于這一理論探索,合成了一種新型多孔α-Si3N4亞微米線膜,將其覆蓋在傳統(tǒng)負(fù)極集流體銅箔表面,可以實(shí)現(xiàn)鋰金屬的均勻沉積。將多孔α-Si3N4亞微米線膜應(yīng)用于Li|Li對(duì)稱電池體系,取得了優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,電池可以連續(xù)運(yùn)行超過(guò)3000小時(shí)而沒(méi)有任何短路跡象。這一研究結(jié)合理論計(jì)算與實(shí)驗(yàn)結(jié)果,闡明了金屬鋰電沉積過(guò)程中多孔介質(zhì)內(nèi)部局部離子流量和孔道結(jié)構(gòu)對(duì)鋰枝晶抑制效果的作用規(guī)律,揭示了多孔介質(zhì)中鋰枝晶抑制的普適原理,為研究開(kāi)發(fā)更安全、更耐用的新一代金屬電池(Li,Na,K,Al等電池)提供了理論指導(dǎo)。


圖文導(dǎo)讀


圖1Li在多孔介質(zhì)(a,c,e)和無(wú)多孔介質(zhì)(b,d,f)中的生長(zhǎng)模擬


圖2引入α-Si3N4亞微米線膜的銅箔(a,c,d,g,h)和普通銅箔(b,e,f,i,j)上Li沉積形貌


圖3引入α-Si3N4亞微米線膜的銅箔和普通銅箔電化學(xué)性能對(duì)比


圖4LiFePO4|Li電池中引入α-Si3N4亞微米線膜和未引入α-Si3N4亞微米線膜的電化學(xué)性能對(duì)比及對(duì)應(yīng)鋰負(fù)極形貌


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