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美國能源部350Wh/kg電池2017年度研究進展

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年07月24日  

美國能源部車輛技術辦公室(the Vehicle Technologies Office (VTO))每年會發布車用電池研發項目的年度報告,并放在美國能源部網站上供大家免費下載。本文參考資料為2017年度電池研究進展報告。18年度的研究進展報告目前還沒有發布。


其車用電池研發項目(Battery Program)的目標之一是研發純電動汽車用高能量密度的電池。單體電芯的比能量大于350Wh/kg,循環壽命大于1000次。項目資助了Envia systems、LGCPI、24M、Farasis Energy、Amprius和SiNode Systems 6家公司研究電芯。其中24M主要研究半固態鋰離子電芯,SiNode Systems重點研究克容量大于1000Wh/kg的硅/石墨烯復合材料,其余4家公司研究硅負極鋰離子電芯。下圖是電池系統和電芯的目標。


下面簡單介紹一下6家公司17年的研究進展:


Envia Systems


17年主要完成了11Ah軟包電芯(Cell-build 2#)的制備,比能量達到280Wh/kg,循環大于500周(C/3rate,CC-CV,30℃,4.35V to 2.3V)。比能量為245Wh/kg 的21Ah軟包電芯(Baseline cell),循環大于700周(C/3 rate,CC-CV,30℃,4.35V to 2.3V)。18年將會制備循環壽命大于1000的300Wh/kg的11Ah軟包電芯(Cell-build 3#),循環大于1000次的50Ah軟包電芯(Cell-build 4#)。


電芯正極為富鎳NCM和富錳NCM兩種材料的混合,負極為SiO/C(SiO含量大于50%),通過預鋰工藝(與Nanoscale Components合作)提高首效。其中,電解液為Daikin America公司生產,涂敷處理的隔膜為Asahi Kasei提供,電池制造與A123 Venture Technologies合作;Si合金來自3M,n-Si來自DuPont。


項目的工作重點是材料優化和選擇、預鋰工藝、電芯設計、電芯化成和測試方法。循環是主要挑戰之一,負極的粉化(pulverization)和破碎(fragmentation)是主要的失效模式,解決措施為優化電芯設計(涂敷量、密度、N/P等)和材料選擇(負極、正極、導電劑、電解液、隔膜)。


查找循環失效的原因主要通過失效分析和電芯拆解(物理、化學、結構、電化學分析)來進行。


LGCPI


項目初期選用富錳NCM/硅負極體系,循環性能很差,僅循環了25周。隨后轉為選用富鎳NCM。17年主要對比了SiO含量為10%和30%的電芯OCV、循環和膨脹。與10%的SiO電芯相比,30%的SiO電芯的OCV低,100%SOC循環性能差,膨脹力大。降低SOC窗口后,兩者循環性能差異不大。目前還沒有達到USABC的目標,未來要制作>50Ah的電芯。


24M


24M公司主要研究半固態鋰電池。正極主要選用NCM622和811。通過改善電解液,電池的低溫性能有較大提升。-20℃,1/3C放電容量為室溫容量的50%。


Farasis Energy


項目主要通過優化正極、硅負極、預鋰工藝、電解液和導電劑來達成目標。


正極篩選了12種,有高壓NCM、LMRNCM和富鎳NCM,比容量為187-210 mAh/g;負極主要為硅合金、SiO、硅納米線和硅納米顆粒,比容量為>1000 mAh/g。


Gen 1 電芯容量為10~30Ah,比能量為300Wh/kg,沒有采用預鋰工藝,通過優化電解液循環可達到450次。


通過預鋰工藝,可以大大改善硅負極的循環性能(見下圖)。項目最終電池的容量為60Ah。


Amprius


目標是制作容量為40Ah的軟包電芯,其EOL時的比能量和能量密度分別為350Wh/kg和750Wh/L。負極采用硅納米線。


電芯性能目標:


Available Energy Density @ C/3 Discharge Rate: 750 Wh/L


Available Specific Energy @ C/3 Discharge Rate: 350 Wh/kg


DST Cycle Life: 1,000 Cycles


Peak Discharge Power Density, 30 s Pulse: 1500 W/L


Peak Specific Discharge Power, 30 s Pulse: 700 W/kg


Peak Specific Regen Power, 10 s Pulse: 300 W/kg


Calendar Life: 15 Years


Selling Price @ 100K units: $100


Operating Environment: -30°C to +52°C


Normal Recharge Time: < 7 Hours


High Rate Charge: 80% ΔSOC in 15 min


Peak Current, 30 s: 400 A


Unassisted Operating at Low Temperature: > 70% UseableEnergy @ C/3 Discharge Rate at -20°C


Survival Temperature Range, 24 Hr: -40°C to+ 66°C


Maximum Self-discharge: < 1%/month


該項目之前,Amprius的電芯能量密度(BOL)已經大于700 Wh/L,100%DOD,C/2循環次數大于400 cycles。為了達到該項目目標,措施有:1)調整負極結構和使用更薄的箔材和隔膜來提高能量密度;2)正極將從LCO變為NCM;3)優化負極結構提高壽命;4)開發提高SEI膜穩定性和電芯性能的電解液配方;5)增加負極和電芯尺寸;改善硅生長和沉積的均勻性,降低缺陷密度;可擴展到更大尺寸的制備方法。


通過在電解液里添加提高SEI膜穩定性的添加劑,提高了電芯的性能和壽命。2017年,篩選了100多種電解液配方,包括不同添加劑、溶劑和鋰鹽。重點改善正極在高SOC和高溫下的產氣。通過測試高溫(50℃)下的循環和存儲性能來篩選電解液。循環測試制度為:CC-CV at C/2 rate with 10% current taper and C/2discharge rate, over the full voltage range (2.85-4.25V)。


2017年送測的Silicon-NCM電芯平均容量為10.6 Ah,比能量345 Wh/kg,能量密度860 Wh/L。


18年將制備容量為40Ah的電芯。規格為:


Rated Capacity: 45.9 Ah at C/3 rate


Vmax100 = 4.1V


Vmin0 = 2.5V


Cell weight = 450.7g


Cell size = 6.0 x 96 x 288 mm (body only)


348 Wh/kg and 921 Wh/L


SiNode Systems


SiNode的技術是獨有的硅合金-石墨烯結構。17年SiNode開發了一種新型碳包覆方法,用于在石墨烯包裹之前穩定SiOx活性顆粒的表面和SEI膜。通過碳包覆,SiOx(i.e.,>1500 mAh/g)的首效超過79%,非常接近目標值80%。現在可以月生產2kg。


合作方A123已經可以實現實驗室規模的負極(1000mAh/g)涂布。與NCA正極制備成全電池,使用含10%和20%FEC電解液的兩種電芯的循環性能相當。


小結


1)350Wh/kg電芯,正極采用高鎳材料,負極為SiO負極,SiO含量30~50%;


2)電芯為軟包,容量在40~60Ah。循環性能較差,300Wh/kg的電芯循環約500次;


3)采用預鋰工藝,提高首效。優化電解液配方,提高SEI成膜穩定性和電芯性能。調控負極結構和配方,減少負極破碎和粉化。


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