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鋰空氣電池的發展

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年06月29日  

1.鋰離子電池瓶頸到來


近些年,關于鋰離子電池的“打破”接連不斷。“容量翻倍”“續航耐久”“快速布滿”等關鍵詞,不斷撩撥大眾的神經。


但隨之而來的理性分析,又使這些浮華的修飾盎然失容。人們繽紛訴苦媒體標題誤人,并沒有真實處理現在的現狀與困難。


當然,鋰離子電池技術在不斷行進。但從某種層面講,鋰離子電池早已徜徉在步履維艱的瓶頸階段。


構成這一瓶頸的最底子原因,是所謂的“物理天花板”——鋰離子電池存在理論的儲能上限。


而且,很不幸,我們快要接近這個上限了。


依據技術翻開的“S型曲線”理論,一項技術大體是從出世、翻開到瓶頸,直到被另一項技術所替代。鋰離子電池也逃不出這樣的宿命循環。


當舊實力增加乏力的時候,新的實力總能異軍突起,支撐起新的翻開。


在替代鋰離子電池的許多技術中,鋰空氣電池,可能是個答案。


若要談及未來,我們也不敢放下百分之百的定論,只是供給一種替代“鋰離子電池”的技術備選。


電池技術翻開的S型曲線


2.初顯鋒芒,鋰空氣電池步履蹣跚


盡管稱謂近似,但“鋰離子電池”和“鋰空氣電池”是全然不同的兩個系統,所觸及的原理也大相徑庭。


“鋰空氣電池”這個概念,最早見于1970年代。它的中心原理,是讓鋰與空氣中的氧氣進行反應,將發生的能量直接轉為電能。


這就好像燒木頭或燒煤炭,作為人類獲取動力最普遍的辦法,讓資料與氧氣直接反應,所帶來的是極高的能量開釋。據核算,鋰空氣電池的能量密度能夠達到每千克12000瓦時,這一數值幾乎是鋰離子電池的10倍,甚至接近了汽油的能量水平(每千克13000瓦時)[1]。


鋰與空氣的這看似簡略組合,將電池技術的物理天花板,提升了整整一個數量級!


而且,它運用的氧氣來自于空氣,這部分資料近乎無限。


可是,工作注定不會如此簡略。在這方興未已的不和,潛藏著的,仍然是一篇混沌:鋰空氣電池中發生的反應過火雜亂,還伴跟著許多的副產品生成。甚至許多科學家們會感覺自己的研討其實是“形而上學”。


2016年,來自美國和歐洲的幾位鋰空氣的專家湊在一起,為《天然·動力》寫了一篇介紹鋰空氣電池翻開現狀的文章[1],里面開篇便是一句:


“在基礎層面,我們對(鋰空氣)電池中的反應進程所知甚少。”


隨后,又說:


“沒人知道鋰空氣電池是否會成為一項技術,可是為了社會翻開和人類未來,我們應該盡力而為去根究(鋰空氣電池的)可能性”


也便是說,經歷了近50年的翻開,這個領域中最出色的學者,面臨世人時,卻只能低聲地嘆息:“我們幾乎一無所知”。


比起那些“充電10分鐘,續航1000里”的報導,這肯定是一篇“謙虛”的論文。由于學者們都心里有數,人類在鋰空氣的研討中現已栽了太多跟頭。


有個業界的八卦,說是一位很有聲望的科學家發了一篇鋰空氣電池的文章,達到了一個很棒的功用,可他人怎樣也重復不出來。后來發現,他所做的鋰空氣電池中,發生反應的其實是集流體和電池殼,而不是預料的金屬鋰。究竟鬧得為難收場。


甚至有些科研巨擘也難逃鋰空氣的咒罵。


從最早的移動原子到后來的量子核算,美國IBM公司在微觀科學領域,能夠說是執牛耳者。他們就曾想攻下鋰空氣電池這個山頭。


IBM在2009年推出一項名為“Battery500”的方案,期望能開宣告一套讓電動車行進500公里的鋰空氣電池。項目伊始,他們設想在2013年造出原型機,2020年完結商業化出產。


可是,2012年之后,“Battery500”就戛可是止了,很難在網上搜到其只言片語。假設不是IBM有意雪藏,那就只能闡明,這個方案已然阻滯。


也有傳言說IBM并沒拋棄,而是轉向了其他方案。但這些江湖風聞,我們也只能姑且聽之,真假難辨。


IBM官網關于"Battery500"項目的介紹,究竟一項研討效果發表于2011年。圖片來歷:IBM.com


3.不斷根究,迷霧中曙光初現


盡管前路漫漫,但鋰空氣電池卻也在悄然生長,慢慢翻開。


讓我們從IBM“失利”之后開始敘說,看看在藍色偉人倒下后,又發生了什么。


首要,需求回想一下鋰空氣電池的底子關鍵。一塊鋰空氣電池,由負極(金屬鋰)、正極(空氣中的氧氣)和電解液組成。盡管只需簡略的三個部分,但每一部分的研討都面臨著巨大的應戰。


以電解液為例。此前,常用于電池中的電解液是聚碳酸酯,它們不只易燃易爆,而且在充放電時會不斷腐蝕電極,底子上幾次充放電后,一塊鋰空氣電池就算報廢了。


2012年,來自牛津大學的化學家彼得·布魯斯提出把聚碳酸酯換成一種名叫二甲基亞砜(DMSO)基電解液。這種新式電解液就不那么容易與電極發生反應。所以,他們成功地讓鋰空氣電池安穩循環了100次[2]。


可是,跟著研討深化,許多人開始對這個電解液發生質疑。原因倒不是出自二甲基亞砜本身,而是源自一種鋰空氣反應進程的中心產品——過氧化鋰(Li2O2)。過氧化鋰是一種強氧化劑,會把二甲基亞砜氧化二甲基砜,然后構成電池功用的極大衰減。


有的研討組發現,由于這個氧化現象太嚴峻,他們的電池循環了幾十次后,整個電解液都變了色彩。人們甚至估測,布魯斯的團隊開始之所以循環100次,正由于這是二甲基亞砜保質的上限。


隨后的展開來自于美國阿貢試驗室。這家老牌研討所誕生于二戰時期,曾制造出人類歷史上第一個可控核反應堆。冷戰之后,阿貢試驗室的研討轉向于動力方向,成為電池領域最受敬重的組織之一。


一個來自阿貢試驗室的團隊,通過將一種名為離子液體的資料與二甲基亞砜混合,成功地增強了電解液的安穩性。此外,他們還運用納米技術,在原有電極的外表增加了一層保護膜。這兩方面的規劃,極大的降低了副反應的發生,這個團隊成功地將鋰空氣電池的循環記載提高到了750次[3]。


這個重要的行進激發了媒體與大眾的喜愛,一時間宣傳案牘雨后春筍,甚至有人開始聲稱“鋰空氣電池的年代現已到來”。


可是,研討電池的業界人士卻挑選沉默幽靜幽靜。由于他們知道,許多問題仍然回旋扭轉在鋰空氣電池領域。其間,最哀痛的坎,便是Li2O2的問題仍然存在。阿貢試驗室的改進,只是減緩了這種強氧化劑腐蝕電極的速度,可是這個安全風險,仍然蟄伏在鋰與空氣的反應之中。


針對這一問題,人們要返璞歸真到熱力學的實質中去尋找答案。


我們都知道,溫度會對一個化學反應的進行發生巨大影響。假設將環境溫度提高到150℃以上,那么,鋰和氧氣的反應就會優先生成氧化鋰(Li2O)。Li2O的氧化性就相對溫文,對電極的腐蝕作用也要緩慢許多。


不同溫度中,鋰與氧氣反應的自由能。[4]


可是,150℃啊!在這個溫度下,作為有機物的二甲基亞砜,具有極大的爆破風險。


既然如此,我們就再換一種電解液吧。在近期的《科學》雜志上,來自加拿大的科學家們,運用熔鹽作為電解液處理了這個問題,


他們將兩種硝酸鹽(LiNO3和KNO3)混合,并加熱到150℃。此刻,這種混合物會融化成液態。運用這個液態的熔鹽,再配合上新規劃的電極資料,居然成功躲避掉了浮躁的Li2O2。在他們的試驗臺上,整個鋰空氣電池平穩運行了起來,而且中心產品全部是溫文的Li2O。更令人歡欣的是,研討者發現這種全新的鋰空氣電池,表現出了更強的儲能才調!


不同中心產品對鋰空氣電池的影響示意圖。[5]


盡管儲能才調變得更健壯,但不管怎樣看,150℃都不是一個友善的溫度。很難夢想,怎樣將一個堪比鐵板燒的電池放進手機后蓋,或許坐在熱騰騰的電爐子上開車通勤。關于這一問題,作者也暫時沒有適宜的應對辦法,這無疑給鋰空氣電池的實踐運用帶來了妨礙。


4.結語


舊技術,老到與式微;新技術,誕生與曲折。電池的翻開,無可逃過伴跟著這些起伏與蒼茫。一個問題的處理,又帶出了另一個,甚至另幾個新問題。


在看不到止境的往復中,鋰空氣電池,是否還能給人類一個儲能的答案?


拭目以待。


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