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如何對鋰離子電池的硅基負極材料進行結構設計,使其滿足商業要求?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年05月23日  

  硅基負極材料被視為現有商業化碳負極材料的替代性產品之一,然而由于在充放電過程中存在較大的體積效應而無法商業化,為此研究人員進行了大量的改性研究?;诶碚撗芯考皩嶒炑芯績煞矫妫M麑π滦秃辖鹭摌O材料的研究有促進作用。


  結構設計


  對硅單體的改性能在一定程度上減小硅的體積膨脹系數,但由于體積效應仍然存在,且硅本身的導電性不足以支撐鋰離子的快速輸運,因此在硅基負極材料獲得商業化之前,仍需要進行大量的結構設計,以使其達到商業化應用要求。


  1、核殼結構


  核殼結構構造的目的在于通過外殼的基本特性為硅或硅合金的體積膨脹提供緩沖層,將硅或硅合金的體積效應控制在核殼結構內。研究人員進行了大量關于核殼結構的研究。圖4為Si/NiSi2/Ni/C核殼結構樣品的結構示意圖及循環曲線。

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  Deng等人以納米Si作內核,NiSi2/Ni作殼層包覆納米Si,并外包覆碳層,制備具有核殼結構的硅基負極材料。實驗樣品具有1194mAh/g的可逆比容量,105周循環容量保持率為98%。該制備方法具有工藝簡單且成本低廉的特點。


  Wu等人通過靜電紡絲技術將納米硅顆粒裝入空心碳纖維中制備具有核殼結構的Si/C負極材料。0.2A/g的電流密度下,樣品的可逆比容量為903mAh/g,100周循環的容量保持率為89%;當電流密度增加到2A/g,樣品的可逆比容量仍達到743mAh/g,具有較好的倍率性能??招奶祭w維不僅抑制了納米硅的體積膨脹,且提高了材料的導電性。


  2、三明治結構


  Sun等人以工業硅粉、石墨及蔗糖為原料,采用機械高能球磨法將工業硅粉的尺度下降,再將工業硅粉與石墨進行球磨混合,最后通過蔗糖高溫裂解碳包覆形成三明治結構MS-G@C復合負極材料。樣品在0.5C下可逆比容量為830mAh/g,100周循環內容量每周僅衰減0.02%,具有較好的循環穩定性。先進的結構設計一方面提供了較高的導電網絡,另一方面阻礙了Si在充放電過程中的粉化失效。


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