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電池材料對熱失控有什么影響

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年05月06日  

一、正極材料


出于安全性考慮,正極材料需要與電解液的相容性和穩(wěn)定性好。常見的正極材料在溫度低于650℃時是相對比較穩(wěn)定的,充電時處于亞穩(wěn)定狀態(tài)。在過充的情況下,正極的分解反應(yīng)及其與電解液的反應(yīng)放出大量熱量,造成爆炸。


鈷酸鋰、鎳酸鋰的熱穩(wěn)定都比較差。磷酸鐵鋰的橄欖石結(jié)構(gòu)帶來的是高溫穩(wěn)定性。在熱失控的化學反應(yīng)中,在電解液噴出前大量發(fā)生的是分解反應(yīng),而非氧化反應(yīng),產(chǎn)氣較少且慢,這正是磷酸鐵鋰相對安全的原理。鎳鈷錳酸鋰三元材料由于其比容量高、具有較高的比能量密度,成為當下正極材料的理想之選。然而三元材料中鎳的含量較高,材料的循環(huán)性能難以保證,熱穩(wěn)定性較差。


二、負極材料


負極材料的熱穩(wěn)定性與負極材料的種類、材料顆粒的大小以及負極所形成的SEI膜的穩(wěn)定性有關(guān)。如將大小顆粒按一定配比制成負極即可達到擴大顆粒之間接觸面積,降低電極阻抗,增加電極容量,減小活性金屬鋰析出可能性的目的。SEI膜形成的質(zhì)量直接影響鋰離子電池的充放電性能與安全性,將碳材料表面弱氧化,或經(jīng)還原、摻雜、表面改性的碳材料以及使用球形或纖維狀的碳材料有助于SEI膜質(zhì)量的提高。解決碳負極材料安全性的方法主要有降低負極材料的比表面積、提高SEI膜的熱穩(wěn)定性。通過減少黏結(jié)劑的量或選擇合適的黏結(jié)劑將有利于改善電池的安全性能。


三、隔膜


目前,已商品化的鋰離子電池隔膜主要有三類,分別為PP/PE/PP多層復(fù)合微孔膜、PP或PE單層微孔膜和涂布膜。廣泛使用的隔膜主要為聚烯烴微孔膜,這種隔膜的化學結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,力學強度優(yōu)良,電化學穩(wěn)定性好。


隔膜垂直方向上的機械強度越高,電池發(fā)生微短路的概率就越小;隔膜的熱收縮率越小,電池的安全性能越好。隔膜的微孔關(guān)閉功能也是改進動力電池安全性的另一方法;凝膠類聚合物電解質(zhì)具有較好的保液性,采用這種電解質(zhì)的電池比常規(guī)液態(tài)電池具有更好的安全性;除此,陶瓷隔膜也可以改進電池的安全性。


四、電解液


鋰電池電解液基本上是有機碳酸酯類物質(zhì),是一類易燃物。常用電解質(zhì)鹽六氟磷酸鋰(LiPF6)存在熱分解放熱反應(yīng)。因此提高電解液的安全性對動力鋰離子電池的安全性控制至關(guān)重要。LiPF6的熱穩(wěn)定性是影響電解液熱穩(wěn)定的主要因素,因此目前主要改善方法是采用熱穩(wěn)定性更好的鋰鹽。但由于電解液本身分解的反應(yīng)熱十分小,對電池安全性能影響十分有限。對電池安全性影響更大的是其易燃性。降低電解液可燃性的途徑主要是采用阻燃添加劑,但是這些阻燃劑往往會對鋰電池的電化學性能產(chǎn)生嚴重的影響,因此難以在實際中應(yīng)用。


五、導(dǎo)電劑與粘結(jié)劑


導(dǎo)電劑與粘結(jié)劑的種類與數(shù)量也影響著電池的熱穩(wěn)定性,粘結(jié)劑與鋰在高溫下反應(yīng)產(chǎn)生大量的熱,不同粘結(jié)劑發(fā)熱量不同,PVDF的發(fā)熱量幾乎是無氟粘結(jié)劑的2倍,用無氟粘結(jié)劑代替PVDF可以提高電池的熱穩(wěn)定性。


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