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磷酸鐵鋰電池充放電拐點(diǎn)現(xiàn)象及產(chǎn)生機(jī)理

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年04月17日  

業(yè)界一直熱衷于討論電池安全、循環(huán)壽命和電池成組一致性等問題,而有關(guān)鋰離子電池的“拐點(diǎn)”問題似乎并未受到關(guān)注。


談到電動(dòng)汽車,人們首先想到的是其動(dòng)力源載體————鋰離子動(dòng)力電池的成組應(yīng)用問題。業(yè)界一直熱衷于討論電池安全、循環(huán)壽命和電池成組一致性等問題,而有關(guān)鋰離子電池的”拐點(diǎn)”問題似乎并未受到關(guān)注。”拐點(diǎn)”是指動(dòng)力鋰離子電池在充放電前期和85%-95%階段的電量特性曲線的拐點(diǎn)現(xiàn)象。這是電池本身的電化學(xué)特性使然,電池自身溫度、環(huán)境溫度和充放電流等因素都會(huì)影響到拐點(diǎn)的形態(tài)。


磷酸鐵鋰電池充放電拐點(diǎn)現(xiàn)象及產(chǎn)生機(jī)理


一只180Ah磷酸亞鉄鋰動(dòng)力鋰離子電池在室溫下1/3C充放電的電壓曲線如圖1所示。充放電的電壓平臺(tái)都約為3.35V,充電電壓兩個(gè)拐點(diǎn)是3.25V和3.45V;放電電壓兩個(gè)拐點(diǎn)是3.4V和3.1V。


電池電壓在充/放電的初期和末期,都有一段迅速上升期和迅速下降期,關(guān)注重點(diǎn)可放在充/放電末期的拐點(diǎn)現(xiàn)象。


鋰電池的充電過程是鋰離子從正極脫嵌,遷移到負(fù)極并嵌入的過程。當(dāng)正極鋰離子脫嵌到一定數(shù)量后,受John-Teller效應(yīng)影響,鋰離子脫嵌將變得越來越困難,需要更多的能量才能從正極板脫出。外部表現(xiàn)為極化電阻增加,電壓急劇升高。放電時(shí),鋰離子從負(fù)極脫嵌,遷移到正極,并嵌入到正極的晶格中。當(dāng)負(fù)極的鋰離子數(shù)量降低到一定程度時(shí),電極表面反應(yīng)速度降低,內(nèi)阻急劇增大,造成電池電壓急速下降。


”拐點(diǎn)現(xiàn)象”與鋰離子電池安全


筆者對(duì)國內(nèi)權(quán)威部門出具的檢測(cè)報(bào)告進(jìn)行了分析,并依據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)得出拐點(diǎn)后的剩余容量不到電池總?cè)萘康?0%,電池有效工作平臺(tái)在總?cè)萘康?0%以上。實(shí)驗(yàn)證明,充/放電末期的”拐點(diǎn)現(xiàn)象”說明電池已經(jīng)到了容量即將充滿或即將耗盡的末端,繼續(xù)充/放電很容易產(chǎn)生因”電池電壓過充或過放”及”過電流”等災(zāi)難性后果,對(duì)鋰離子電池來說尤其可怕。由于電池長期處于過充或過放的疲勞狀態(tài),從而產(chǎn)生的鋰枝晶會(huì)刺破電池隔膜造成電池永久性損壞,并易引起電池燃燒或爆炸,這種安全性事故在國內(nèi)屢見不鮮。


”拐點(diǎn)現(xiàn)象”與鋰離子電池壽命


動(dòng)力鋰離子電池的”拐點(diǎn)現(xiàn)象”是不可避免的。一些電池廠商宣稱可做到”充滿放光”,通常就是超電池拐點(diǎn)的極限使用,電池成組后的循環(huán)壽命大打折扣,不到單體電池壽命的一半,由此稱其為新能源汽車產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的主要技術(shù)瓶頸也就不足為怪了。


實(shí)踐表明,常溫下適度的充放電倍率(如0.3C-1.0C)電池會(huì)有較佳的表現(xiàn),循環(huán)壽命也會(huì)長很多。純電動(dòng)汽車要盡量避免全充全放和高倍率充/放,應(yīng)合理使用電池的平臺(tái)區(qū)。拐點(diǎn)外是電池的薄弱點(diǎn),充/放電超過拐點(diǎn)區(qū)會(huì)對(duì)電池造成傷害,全充全放則是影響電池安全并造成循環(huán)壽命縮短的根本原因。


悖于電池客觀規(guī)律的方法和手段頻頻現(xiàn)身于電動(dòng)車實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目,比如”全充全放”理論和各種均衡理論。有些做法表面上看似解決了電池的100%的SOC充放電問題,但實(shí)質(zhì)大都是以犧牲電池循環(huán)壽命為代價(jià),這種對(duì)電池電量采用全部”充滿榨干”的想法看似提高了電池續(xù)駛里程,實(shí)際則嚴(yán)重?fù)p壞了電池原本健康的壽命,加速了電池性能劣化,使原本循環(huán)壽命可達(dá)到1500-2000次以上的單體電池成組后只能達(dá)到原值的一半甚至只有不到200-300次的壽命周期。


試析解決問題的途徑


無論電池成組出廠時(shí)電池一致性多么出眾,如果不采用科學(xué)管理手段并認(rèn)真對(duì)待電池拐點(diǎn)特性,在使用后期仍會(huì)出現(xiàn)電池成組特性提前劣化現(xiàn)象,這就是為什么鋰離子動(dòng)力電池一直不能滿足新能源汽車性能要求的根本原因。


電池作為電能容器或電能量載體,其極限應(yīng)用并不等于最佳應(yīng)用,電池成組應(yīng)用時(shí),應(yīng)盡量顧及拐點(diǎn)效應(yīng),不能超限使用,充分利用好電池平臺(tái)的有效能量。此法咋看似乎是損失了些許剩余電量,卻能換得電池循環(huán)壽命成倍延長。


電池管理系統(tǒng)(BMS)應(yīng)遵循電池本身的客觀規(guī)律對(duì)成組電池進(jìn)行合理管理,充分利用電池本身的拐點(diǎn)特性和曲線平臺(tái),采用合理的電子技術(shù)手段讓成組電池發(fā)揮最大效能,如此提高電池組的壽命是完全可能的。


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