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化學工程與裝備鋰離子電池化成工藝研究

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年03月26日  

鋰離子電池是20世紀90年代出現(xiàn)的綠色高能環(huán)保電池,具有能量密度高、環(huán)境友好、無記憶效應、循環(huán)壽命長、自放電少等突出的優(yōu)點,是攝像機、移動電話、筆記本電腦、便攜式測量儀等電子裝置小型輕量化的理想電源,也是未來電動汽車、特種的理想輕型高能動力源。因此,鋰離子電池成為近年來電池界廣泛研究的熱點。


化成是鋰電池生產(chǎn)過程中的重要工序,化成時在負極表面形成一層鈍化層,即固體電解質(zhì)界面膜(SEI膜),SEI膜的好壞自接影響到電池的循環(huán)壽命、穩(wěn)定性、自放電性、安全性等電化學性能,滿足二次電池密封“免維護”的要求,而不同的化成工藝形成的SEI膜有所不同,對電池的性能影響也存在很大差異。傳統(tǒng)的小電流預充方式有助于穩(wěn)定的SEI膜形成,但是長時間的小電流充電會導致形成的SEI膜阻抗增大,從而影響鋰離子電池的倍率放電性能,過程時間長影響生產(chǎn)效率,另外,對于磷酸鐵鋰體系,當充電電壓大于3.7V時,可能會使磷酸鐵鋰的晶格結(jié)構(gòu)造成破壞,從而影響電池的循環(huán)性能,因此,探索一種高效的鋰電池化成工藝就很有必要。本文考察了四種化成工藝對電池性能的影響,優(yōu)選出了一種高效的鋰離子電池化成工藝,該化成工藝可以提高生產(chǎn)效率、提高鋰離子電池的性能。


1試驗1.1主要原料和儀器設備化成及循環(huán)試驗中所用主要原料和儀器設備見表1.表1主要原料和儀器設備名稱規(guī)格產(chǎn)地化成測試機深圳恒溫箱美國40Ah動力鋰離洛陽1.2電池的制備公司鋰離子電池的生產(chǎn)流程所示。


鋰離子電池生產(chǎn)流程。3測試1.3.1化成取同一批次注液后的40AH電池12塊,分成四組,分別試機上,四組電池化成工藝如表2所示。


化成工藝電池標號工藝內(nèi)容0.1C恒流充電至4.2V4.2V恒壓充電至電流為1000mA靜置20分鐘0.1C恒流放電至2.5V0.05C恒流充電至2.7V0.3C恒流充電至3.7V3.7V恒壓充電至電流為1000mA靜置20分鐘0.1C恒流放電至2.50.1C恒流充電至電池荷電量的靜置20分鐘0.1C恒流放電至2.5V靜置20分鐘0.1C恒流充電至3.7V3.7V恒壓充電至電流為1000mA靜置20分鐘0.1C恒流放電至2.5V靜置20分鐘0.1C恒流充電至電池荷電量的靜置20分鐘0.1C恒流放電至2.5V循環(huán)1次1.3.2循環(huán)試驗化成后,電池靜置陳化7天,在恒溫箱內(nèi),用化成測試機對四組電池以I3電流對進行充放電試驗,25°C恒溫循環(huán)2結(jié)果與討論2.1化成A-1,2,3,B-1,2,3,C-1,2,3,D-1,2,3分別按上述化成工藝進行化成,化成試驗數(shù)據(jù)見表3.表3化成時間數(shù)據(jù)化成工藝電池標號化成時間/h化成時間平均值/h由表3數(shù)據(jù)可以看出,化成工藝2需時最短,比化成工藝1約短10小時;化成工藝3需時最長,比化成工藝1長約10小時;化成工藝4比化成工藝1約短3小時。通過對比以上數(shù)據(jù),化成工藝2和4對生產(chǎn)效率的提高比較顯著,需進一步的循環(huán)測試方可深入比較以上化成工藝對電池性能的影響情況。


2.2循環(huán)試驗化成后,電池靜置陳化7天,以I3電流對四組電池進行充放電試驗,25C恒溫循環(huán)30周,四組電池的循環(huán)曲線擬合后如所示:循環(huán)30周,化成工藝1、化成工藝2、化成工藝3、化成工藝4化成的電池,放電容量的平均每次衰率減分工藝4循環(huán)性能最好。(下轉(zhuǎn)第40頁)中部錐體部分下錐/接管部分1.5計算結(jié)果評定度分析設計法:一次局部薄膜應力:31.5;一次加二次應力強度S<3.0SmN滿足上述3個條件,該設備強度滿足要求,能夠正常運行。


分析結(jié)果表明,貯料罐在設計工況下峰值應力最大值位于上封頭/接管部分封頭與筒體連接的過渡圓角處,根據(jù)此位置內(nèi)、外壓力工況下的最大峰值應力,查B4732-95許的循環(huán)次數(shù),都為;再考慮累積損傷,貯料罐承載兩種+(n2/N2)+,要求累計使用系數(shù)不得大于1.本貯料罐的累積使用系數(shù)<1,故該設備滿足疲勞強度要求。


2結(jié)論承受交變載荷的薄壁容器,在內(nèi)、外壓作用下,其最大交變應力幅值發(fā)生在封頭與筒體連接的過渡圓角處,并處于內(nèi)表面。


峰值應力是由局部結(jié)構(gòu)不連續(xù)和局部熱應力引起的疊加到一次加二次應力上的應力增加量,不會引起明顯變形,其危害性僅僅是引起疲勞或脆性斷裂。


適當調(diào)整圓角半徑尺寸,可以改善設備承受交變載荷的能力,從而避免疲勞破壞的發(fā)生。


設備的疲勞設計方法已形成規(guī)范,但采用ANSYS后處理器所得到的應力結(jié)果來確定體單元或殼單元模型疲勞壽命耗用系數(shù),是很方便的。


化成工藝2比化成工藝1化成時間約短10小時,能大大提高生產(chǎn)效率,并且電池容量衰減較為緩慢,但是電池的放電容量偏低。


化成工藝3化成的電池,容量衰減較快,并且化成時間比化成工藝1約長10小時,生產(chǎn)效率低。


化成工藝4化成的三塊電池放電容量較高,容量衰減緩慢,并且化成時間比化成工藝1約短3小時,能夠提高生產(chǎn)效率。


3結(jié)語綜合比較四種化成工藝,考察了四種化成工藝對電池性能的影響,從化成及循環(huán)數(shù)據(jù)分析可以看出:化成工藝4較佳,該化成工藝可以提高生產(chǎn)效率、提高鋰離子電池的放電容量、提高鋰離子電池的循環(huán)性能。該化成工藝是:0.1C恒流充電至電池荷電量的0.65,然后0.1C恒流放電至2.5V,連續(xù)循環(huán)兩次。

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