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高分散性碳量子點修飾的固態(tài)聚合物電解質(zhì)在鋰/鈉二次電池中的應用

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年03月27日  

鋰/鈉二次電池由于輸出電壓高、自放電率低、能量密度大、無記憶效應且綠色環(huán)保而備受關注,但其安全性需要解決并關系著未來二次電池的發(fā)展。全固態(tài)聚合物電解質(zhì)質(zhì)量輕、易成膜、粘彈性好,在提高電池能量密度、拓寬工作溫度區(qū)間、延長使用壽命、提高安全性能及多功能結(jié)構(gòu)和形狀設計靈活性等方面也都有很大的優(yōu)勢,為新型柔性電子器件的設計、薄膜電池的層壓制備及抑制鋰/鈉金屬電池內(nèi)部枝晶的生長等方面提供了新的解決方案。聚氧乙烯(PEO)基聚合物及其衍生物是研究最早也是最為廣泛的聚合物基體,室溫下包含結(jié)晶相和無定形相,結(jié)晶相的存在阻礙了Li+/Na+的遷移過程,其較低的離子電導率及與電極材料較差的界面相容性嚴重阻礙了PEO基電解質(zhì)在鋰/鈉二次電池中的應用。研究發(fā)現(xiàn),納米顆粒摻雜能夠改善PEO基聚合物電解質(zhì)離子傳輸效率,一方面納米顆粒能夠破壞聚合物基體的有序規(guī)整度,提升有機鏈段的運動能力,另一方面納米顆粒表面官能團與鋰鹽會產(chǎn)生交互作用,促進了鋰鹽的離解。然而納米顆粒的分散性、尺寸大小及比表面積對聚合物電解質(zhì)性能的影響至關重要。

中南大學韋偉峰教授課題組在AdvancedScience上發(fā)表了一篇題為“HighIon-ConductingSolid-StateCompositeElectrolyteswithCarbonQuantumDotNanofillers”的文章,設計合成了一種由顆粒尺寸為2-3nm、具有高分散性且表面富含氧官能團的碳量子點(CQDs)和PEO組成的納米復合全固態(tài)聚合物電解質(zhì)。CQDs較好的分散性及表面含氧官能團能夠與堿金屬鹽和醚氧鏈段產(chǎn)生交互作用,有助于堿金屬鹽的離解及醚氧鏈段的運動能力。測試結(jié)果表明,PEO/CQDs復合電解質(zhì)中自由離子數(shù)目和無定形相得到了提升,室溫下PEO/CQDs-Li及PEO/CQDs-Na電解質(zhì)離子電導率分別達到1.39×10^-4S/cm和7.17×10^-5S/cm,Li+及Na+遷移數(shù)分別提升為0.48和0.42,裝配的LiFePO4(LFP)‖PEO/CQDs-Li‖Li及Na3V2(PO4)3(NVP)‖PEO/CQDs-Na‖Na電池均表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。

研究者采用簡便、低能耗的方法制備出產(chǎn)率較高、分散性較好且表面富含氧官能團的CQDs,并首次將CQDs與PEO聚合物基體復合得到一種新型全固態(tài)聚合物電解質(zhì),實現(xiàn)了電化學性能的顯著提升并對CQDs、聚合物基體及堿金屬鹽之間的交互作用進行了詳細的分析表征。這種簡便的合成方法及PEO/CQDs電解質(zhì)優(yōu)越的電化學性能有助于進一步推動納米復合聚合物電解質(zhì)的設計及發(fā)展。

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