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鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年03月08日  

鋰離子電池安全與否,歸根到底取決于電池能否避免熱失控。


當(dāng)電池溫度過高或充電電壓過高時(shí),比如出現(xiàn)碰撞、短路和過充,負(fù)反應(yīng)就會被引發(fā)。


此時(shí)電池內(nèi)的熱量如果得不到及時(shí)疏散,就會引起電池內(nèi)溫度和壓力急劇上升。


想要提高電池的安全性,需從三個(gè)層面入手:材料、單體、系統(tǒng)。


80多例


2011年—2018年9月間,我國電動(dòng)乘用車事故達(dá)80多例。


35%


其中35%由電池內(nèi)部短路引發(fā)。


16%


充電中的問題,如過度充電,占16%。


18%


另有18%事故由機(jī)械外力引發(fā),如碰撞。


從333型到523型再到811型,市面上鎳鈷錳三元電池的正極材料比例越來越“失衡”,電池的能量密度越來越高,里程越來越長,安全問題卻也頻現(xiàn),成為動(dòng)力電池發(fā)展過程當(dāng)中繞不過的一座“大山”。


煙霧、火災(zāi)甚至爆炸,都是最常見的鋰離子電池事故特征,而這些故障的根源大都來自于電池?zé)崃康摹笆Э亍薄H绾螌㈦姵貎?nèi)的熱管理工作做好,為電池中的熱量分子們戴上“緊箍咒”,已成為未來解決動(dòng)力電池安全的必答題。


電動(dòng)車自燃事故頻發(fā)


電動(dòng)汽車事故儼然已不是什么新鮮事。1月30日,長沙市雨花區(qū)鑫天佳園小區(qū)5棟架空層處,一排正在充電的電動(dòng)車突然起火,7輛電動(dòng)車瞬間被燒成骨架。對此,充電樁公司維護(hù)工作人員翁師傅認(rèn)為,“可能是電動(dòng)車自燃引起的,因?yàn)槌潆姌队凶詣?dòng)斷電關(guān)閘的功能。”2018年8月,該小區(qū)安裝了兩臺智能充電樁,每天都有幾十臺車在此充電。


時(shí)值寒冬,動(dòng)力電池尚且“控制”不住自己燃燒的“心”,在火熱難擋的盛夏就更“難以自制”了。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),在2018年8月,僅半個(gè)月的時(shí)間內(nèi)就發(fā)生了6起電動(dòng)汽車起火事件:8月19日,深圳一輛微型電動(dòng)面包車在充電過程中起火;8月22日,山東聊城一輛快遞電動(dòng)貨車著火;8月25日,成都一輛威馬EX5在威馬汽車研究院園區(qū)內(nèi)發(fā)生自燃;8月26日,安徽銅陵一輛安凱電動(dòng)客車在路邊起火;8月28日,一輛正在充電的廂式電動(dòng)車起火;8月31日,廣州街頭一輛力帆650EV起火……


動(dòng)力電池的自燃“屬性”令人不得不對新能源汽車的安全性打上一個(gè)“問號”:動(dòng)力電池到底因何而自燃?中國汽車技術(shù)研究中心首席專家王芳提供的數(shù)據(jù)顯示:2011年—2018年9月間,我國發(fā)生的電動(dòng)乘用車事故達(dá)80多例,其中35%是由電池內(nèi)部短路引發(fā)的;16%則是在充電過程中出現(xiàn)的,比如過度充電;18%為機(jī)械外力因素的影響,如碰撞;還有3%為進(jìn)水;剩下的則是由不明原因造成的。


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“鋰離子電池安全與否,歸根到底取決于電池能否避免熱失控。”武漢大學(xué)教授艾新平介紹,在鋰電池中,除了我們熟知的正常充放電反應(yīng)外,還存在著潛在的負(fù)反應(yīng)。在電池的正常溫度和正常電壓范圍內(nèi),不會發(fā)生這些負(fù)反應(yīng);但當(dāng)電池溫度過高或充電電壓過高時(shí),比如碰撞、短路和過充,這些負(fù)反應(yīng)就會被引發(fā)。此時(shí)電池內(nèi)的熱量如果得不到及時(shí)疏散,就會引起電池內(nèi)溫度和壓力急劇上升。


“溫度越高,電池負(fù)反應(yīng)的反應(yīng)速度就越大,最終導(dǎo)致電池進(jìn)入一個(gè)無法控制的自加溫狀態(tài),也即熱失控狀態(tài)。它是導(dǎo)致電池發(fā)生爆炸和燃燒的主因。”艾新平進(jìn)一步解釋。


“在電池正常放電的情況下,我們通過測量不同充放電倍率下的物理產(chǎn)熱現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)電池運(yùn)作所產(chǎn)生的熱量如果不及時(shí)導(dǎo)送出去,就會使電池體系溫度升高,引起電池的化學(xué)反應(yīng),最后造成電池的失控。”中國科技大學(xué)教授孫金華對此持相同觀點(diǎn)。


據(jù)了解,目前市面上能被工業(yè)化應(yīng)用的電池種類主要有鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、三元等,其主要區(qū)別就在于所使用的正極材料不同。“采用不同的正極材料,鋰離子電池的安全性就不同。”艾新平解釋,這是由于正極在電池中所占的質(zhì)量比是最大的,常規(guī)來說放熱量也是最大,“因此正極材料的選擇對電池的安全性影響非常大。”


三個(gè)層面進(jìn)行熱管理


“要提高電池的安全性,需從三個(gè)層面入手。一是材料層面,二是單體層面,第三個(gè)層面是系統(tǒng)層面。”艾新平介紹,在材料層面,要重點(diǎn)提高材料和界面的熱穩(wěn)定性,降低其產(chǎn)熱量;在單體層面,除優(yōu)化電池?zé)嵩O(shè)計(jì)外,更重要的是發(fā)展熱保護(hù)技術(shù),如PTC電極、熱關(guān)閉隔膜等;在系統(tǒng)層面,則需重點(diǎn)開展隔熱設(shè)計(jì),防止熱擴(kuò)展。


研究表明,在對電池系統(tǒng)的熱分析中,磷酸鐵鋰的熱穩(wěn)定性從材料上來講是最好的。“電池的安全性首先取決于自身材料的安全性。”上海交通大學(xué)特聘教授馬紫峰指出,要增加電池的安全性,高能量的電池就可能需要在系統(tǒng)設(shè)計(jì)當(dāng)中加入特定的保護(hù)裝置,比如說冷卻系統(tǒng)、防爆系統(tǒng)等。


在單體層面,除了常規(guī)的熱安全設(shè)計(jì)外,更重要的是要建立單體自激發(fā)熱保護(hù)。“讓單體能根據(jù)自身感受的溫度,調(diào)整自己的電流輸出或功率輸出。電池如果可以關(guān)閉反應(yīng),其產(chǎn)熱也就終止了。”艾新平指出,PTC熱敏電阻材料的一個(gè)重要特征就是溫度升高到一定程度時(shí),該材料就會從一個(gè)良好的導(dǎo)電態(tài)變成絕緣態(tài),這將是單體熱保護(hù)技術(shù)中的重要路徑之一。


除材料和單體的影響,系統(tǒng)也是電池安全性熱管理中不可缺失的一環(huán)。“在系統(tǒng)中,對電池狀態(tài)的估計(jì)非常重要,要用數(shù)學(xué)模型將其精確描述出來,并與電池的模型中的材料化學(xué)體系對應(yīng)起來。”馬紫峰表示。


“提高材料或界面的熱穩(wěn)定性,開發(fā)單體自激發(fā)熱保護(hù)技術(shù),以及系統(tǒng)熱擴(kuò)展防范技術(shù),可有效改善電池系統(tǒng)的安全性,未來需加強(qiáng)研究。”艾新平表示,電池的安全性問題將伴隨電池比能量提高而變得愈加嚴(yán)峻,但不應(yīng)由此否定動(dòng)力電池技術(shù)路線和發(fā)展趨勢,正確面對并積極探索一些新的安全性技術(shù),以促進(jìn)電池技術(shù)進(jìn)步。

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