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淺談鋰離子電池內(nèi)短路模擬

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年03月03日  

動(dòng)力電池在使用過程中安全性是我們首先要考慮的,因此在動(dòng)力電池的考核指標(biāo)中我們也設(shè)立了比較嚴(yán)格的安全性考核制度,例如擠壓、針刺、過充、過放和短路等,分別模擬實(shí)際使用中鋰離子電池遇到的濫用的情況。在所有的安全性問題中,有一種最難模擬——內(nèi)短路。顧名思義,內(nèi)短路指的是由于鋰離子電池設(shè)計(jì)或者制造缺陷,導(dǎo)致的電池內(nèi)存在多余物,或者鋰枝晶等,導(dǎo)致隔膜破壞,在該處發(fā)生正負(fù)極之間短路,這是最危險(xiǎn)的情況,因?yàn)榇藭r(shí)整個(gè)電池的能量都在通過這個(gè)短路點(diǎn)釋放(最多70%左右的能量會(huì)在60s內(nèi)釋放【1】),因此瞬間此處的溫度迅速升高,繼而引發(fā)正負(fù)極活性物質(zhì)、電解液等分解,引起鋰離子電池?zé)崾Э亍?br/>
由于短路發(fā)生在鋰離子電池的內(nèi)部,因此很難通過外部作用模擬內(nèi)短路對電池造成的破壞,例如常見的針刺實(shí)驗(yàn),在針刺入的過程中,先是在一個(gè)點(diǎn)處發(fā)生短路,但是隨著針插入到電池的內(nèi)部,此時(shí)電池內(nèi)多處同時(shí)發(fā)生短路,使的電流密度大大降低,此外針也會(huì)帶走一部分短路產(chǎn)生的熱量,因此相比于內(nèi)短路,針刺測試簡直是“太溫柔”了。

擠壓測試過程中,隨著電池變形量的增大,隔膜發(fā)生機(jī)械失效,引起電池內(nèi)部短路,但是擠壓造成的短路點(diǎn)一般具有較大的面積,或者多個(gè)點(diǎn)同時(shí)發(fā)生短路,因此相比于內(nèi)短路,擠壓測試造成的短路電流也極大的下降【2】,因此擠壓測試也不能完美的模擬鋰離子電池內(nèi)短路。

可見常見的安全測試方法并不能很好的模擬鋰離子電池發(fā)生內(nèi)短路的情形,或者說考核標(biāo)準(zhǔn)不夠嚴(yán)格。無論是生產(chǎn)過程中引入的多余物,還是使用過程中生成的鋰枝晶,從本質(zhì)來講,鋰離子電池內(nèi)短路都是由電芯內(nèi)部的多余物(特別是導(dǎo)電多余物)造成的。據(jù)此日本電池協(xié)會(huì)提出了一中模擬鋰離子電池內(nèi)短路的方法,將電芯取出后,在電芯的內(nèi)部放入一小塊金屬塊,然后再放入到電池殼內(nèi),最后該電池被放入到擠壓設(shè)備上,對電池進(jìn)行施壓,直到電池發(fā)生內(nèi)短路。該方法能夠較為準(zhǔn)確的模擬鋰離子電池發(fā)生內(nèi)短路的情形,但是由于該方法需要將電池拆開,因此實(shí)際生產(chǎn)中很少采用該方法對電池進(jìn)行評(píng)估。

其他一些能夠模擬鋰離子電池內(nèi)短路的方法,大多數(shù)也都需要在電池內(nèi)部引入多余物,例如桑迪亞國家實(shí)驗(yàn)室在電芯內(nèi)引入Wood’s金屬(該金屬熔點(diǎn)僅為70攝氏度)多余物,美國可再生能源國家實(shí)驗(yàn)室NREL則通過在電芯內(nèi)引入相變材料來模擬鋰離子電池內(nèi)短路,總的來說這些方法都需要打開電池,引入多余物,因此在實(shí)際應(yīng)用中都缺少可操作性【3】。

為了解決實(shí)用性的問題,美國橡樹嶺國家實(shí)驗(yàn)室的WeiCai等【4】傳統(tǒng)的擠壓測試參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化,使之能夠在鋰離子電池內(nèi)部的兩個(gè)電極之間產(chǎn)生一個(gè)直徑為1-2mm的短路點(diǎn),并能夠通過對實(shí)驗(yàn)參數(shù)的調(diào)整產(chǎn)生不同尺寸的短路點(diǎn),實(shí)驗(yàn)方式如下圖所示。

WeiCai等提出的內(nèi)短路模擬方法的關(guān)鍵在于停止擠壓的時(shí)機(jī),下圖是電池電壓分別下降到1.0V(上圖)和3.0V(下圖)時(shí)停止擠壓的圖片,可以看到當(dāng)電池電壓下降到1.0V后,隔膜被燒穿的洞明顯較大,而3.0V截止時(shí),隔膜被燒穿的洞大約為1-2mm,比較接近實(shí)際內(nèi)短路時(shí)短路點(diǎn)的大小。該方法的主要優(yōu)勢時(shí)在不破壞電池的前提下,模擬鋰離子電池內(nèi)短路情況,這也極大的提高了該方法的實(shí)用性。

為了更加準(zhǔn)確的模擬鋰離子電池內(nèi)短路的發(fā)生,人們開發(fā)了一種基于蠟的內(nèi)短路器件,蠟的熔點(diǎn)很低只有57℃左右,因此只需要將鋰離子電池加熱到很低的溫度,蠟融化后就可以誘發(fā)鋰離子電池的內(nèi)短路。實(shí)驗(yàn)表明幾乎在將電池加熱到蠟的熔點(diǎn)的同時(shí),鋰離子電池就發(fā)生了內(nèi)短路,電池溫度快速上升【5】。該方法最大的優(yōu)勢是最大限度的還原了鋰離子電池真實(shí)的內(nèi)短路的情形,并且該方法還具有簡單易操作的特性,僅需在制造鋰離子電池時(shí),在電芯內(nèi)加入該設(shè)備即可,極大的提高了該方法的實(shí)用性。特別是在模擬電池組內(nèi)某只電池內(nèi)短路時(shí),該方法具幾乎是目前唯一可行的模擬方法。

由于制造缺陷或者是設(shè)計(jì)缺陷導(dǎo)致鋰離子電池內(nèi)部存在多余物、鋰枝晶等,是導(dǎo)致鋰離子電池發(fā)生內(nèi)短路最為常見的原因,例如發(fā)生在波士頓的波音公司787夢想客機(jī)鋰離子電池起火事件據(jù)信就是由于鋰離子電池在低溫下充電導(dǎo)致鋰枝晶生成,從而導(dǎo)致內(nèi)短路引起的。隨著電動(dòng)汽車的普及,類似的安全事件還會(huì)持續(xù)發(fā)生,如何從設(shè)計(jì)上減輕鋰離子電池在發(fā)生內(nèi)短路時(shí)造成的損失,是我們鋰離子電池設(shè)計(jì)師需要考慮的問題,因此對于鋰離子電池內(nèi)短路的模擬就變的尤為重要,綜合上述介紹,小編認(rèn)為基于蠟的內(nèi)短路設(shè)備(ISCD)是比較可行的方法,該器件可以在鋰離子電池生產(chǎn)的過程中加入,只需要對鋰離子電池進(jìn)行較低溫度的加熱就可以誘發(fā)鋰離子電池的內(nèi)短路,因此非常具有實(shí)用性,特別是在模擬電池組中某只電池發(fā)生內(nèi)短路時(shí),該方法幾乎是目前唯一可行的方法。

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