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盤點(diǎn)新一代電池技術(shù)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年02月19日  

新能源車產(chǎn)業(yè)看著花團(tuán)錦簇,實(shí)際上像茶杯里的老鼠,看著透亮,前途不大。原因就在于電池的能量密度實(shí)在無法與傳統(tǒng)動(dòng)力相比。幾乎全世界相關(guān)產(chǎn)業(yè)的科研力量都涉足了電池研究。突破了這一點(diǎn),就突破了新能源車與傳統(tǒng)動(dòng)力車之間的藩籬,剩下的路一馬平川。當(dāng)然,神奇的自然規(guī)律不會(huì)讓我們那么容易得逞。


電池中可憐的電子遷移比例,決定了電池遠(yuǎn)遠(yuǎn)比不上汽油,柴油,丁烷,丙烷,天然氣,當(dāng)然更比不上氫燃料--因?yàn)闅浔旧砜梢詫⑷康碾娮訁⒓踊瘜W(xué)反應(yīng)。豐田的氫燃料汽車,從能量密度角度看,是完美的化學(xué)解決方案。它的難度在于龐大昂貴的基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)和吸附、儲(chǔ)存介質(zhì)--氣態(tài)的氫實(shí)在太活躍太危險(xiǎn)了。


結(jié)果就是豐田率領(lǐng)自己的雁陣,在列島的孤立之境中曲高和寡地玩兒。氫燃料的科技門檻太高,以至于大家對(duì)燃料電池在廣袤的大陸國(guó)家大規(guī)模應(yīng)用,有點(diǎn)缺乏信心。當(dāng)然,除非豐田能想出更石破天驚的法子,解除大家對(duì)燃料電池安全和成本的戒心。


無數(shù)聰明的頭腦和天量科研資金,仍然投入到電池研發(fā)中,盡管它的能量密度可憐。


本田燃料電池概念車FCVconcept


正如我們?cè)诟咧谢瘜W(xué)中學(xué)到的,大多數(shù)物質(zhì)電子轉(zhuǎn)移的比例都很低。只有元素周期表的前兩行的輕原子有可能成為好的能量載體。除掉惰性氣體和氮(跟惰性氣體差不多的德性),還有熏死人的氟,只剩下氫(100%),碳(66%),硼(60%),鈹(50%),鋰(33%)--括號(hào)里是參加反應(yīng)的電子比例。


豐田氫燃料電池概念車--FCVPlus


大家很容易發(fā)現(xiàn),最適合能量載體的仍然是碳和氫。碳?xì)浠衔铮痪褪俏覀兂S玫钠吞烊粴庖活惖娜剂蠁?


出于排放考慮的電池,能選用的正負(fù)極材料,仍然必須在上述圈子里尋找。在可憐的能量密度提不上去的同時(shí),我們還得操心別的事。


經(jīng)典派


電池技術(shù)已經(jīng)發(fā)展了百余年,早就過了爆發(fā)期。對(duì)于未來我們必須要有現(xiàn)實(shí)態(tài)度。支持電池發(fā)展的分子物理和化學(xué)分支,二戰(zhàn)以后沒有重大理論突破。我們見證了從鉛酸到鎳鎘、從鎳鎘到鎳氫、從鎳氫到現(xiàn)在的鋰離子的可充放電池發(fā)展歷程。這期間電池結(jié)構(gòu)沒有什么變化,可預(yù)見的未來也不會(huì)有。因此,不要想著爆個(gè)大新聞。


研究經(jīng)典電池的大多數(shù)機(jī)構(gòu)或者公司,都在正負(fù)極材料、電解液、隔膜上做文章。


特斯拉ModelS配高性能鈷酸鋰電池


倒退兩年,正極材料研究是熱點(diǎn)。除了特斯拉熱捧的鈷酸鋰之外,目前的其它鋰電池正極熱點(diǎn)材料,還有三元化合物L(fēng)i(NiCoMn)O2、磷酸鐵鋰(LiFePO4)。然而由于壓實(shí)密度原因,采用這些材料的電池的容量并不如鈷酸鋰電池。為什么人們還要大力研究?


ModelS電池與車架融為一體


鈷酸鋰電池好是好,只是由于熱失控的問題體積做不大。基于同樣的原因,為追求大電量,需要將眾多鈷酸鋰電池堆疊在一起。精確管理這些小電池,似乎成為控制技術(shù)的噩夢(mèng)。特斯拉將它們劃分成數(shù)百個(gè)小單元分別控制。但過高的成本讓特斯拉缺乏追隨者。


前幾天在京高調(diào)召開發(fā)布會(huì)的微宏公司,用三元材料作正極,鈦酸鋰作負(fù)極,并對(duì)電解液和隔膜進(jìn)行了獨(dú)到的設(shè)計(jì)。公司高層宣稱可以在300攝氏度時(shí)不陷入熱失控。


鋰空氣電池


除了還原劑令人頭痛,氧化劑的選擇也沒有什么余地。如果不用過渡金屬,鹵素也顯然不行,那就只能選氧與硫。鋰空氣電池(鋰、氧)與鋰硫電池都有很多人研究,但進(jìn)展寥寥。除了IBM曾經(jīng)爆出過大新聞。


IBM旗下的“電池500”項(xiàng)目,致力于使鋰空氣電池商用化。和目前商用的重金屬氧化物作為陰極的鋰電池不同,鋰空氣電池的負(fù)極是泡在有機(jī)電解液里面的碳棒,反應(yīng)物則是空氣中的氧氣。


這種反應(yīng)模式最大的優(yōu)點(diǎn)是無須自帶陰極氧化物,重量大大減輕,能量密度可以提升10倍,插電式電動(dòng)車依靠這種電池可以一次行駛800公里,超過傳統(tǒng)動(dòng)力車。不僅如此,鋰空氣電池也可以不進(jìn)行充電,直接更換正負(fù)極卡盒,算是一種新型的燃料電池。


既然使用空氣,該電池必須設(shè)計(jì)成開放系統(tǒng),電極和電解質(zhì)都暴露在空氣中,這使得人們始終無法維持這兩者的穩(wěn)定性,被當(dāng)做陰極的碳棒會(huì)與電解質(zhì)產(chǎn)生各種意料之外的副反應(yīng),導(dǎo)致負(fù)極迅速劣化。無論“鋅空”到“鋰空”,都被嚴(yán)厲地批判過。


日本旭化成公司(AsahiKasei)和中央硝子公司(CentralGlass)在分離膜和電解液方面為該小組提供支持。


該小組嘗試將碳棒換為昂貴的納米金陰極,將陰極反應(yīng)液換成更不容易參與陰極反應(yīng)的有機(jī)液體。并聲稱獲得“充放電高達(dá)數(shù)百次而性能下降不明顯”的鋰空氣電池。但距離商用化,仍然有“很長(zhǎng)的路要走”。


為了避免負(fù)極產(chǎn)生枝晶,即鋰離子在負(fù)極表面無序生長(zhǎng),需要加強(qiáng)捕獲鋰離子的手段。微宏公司也聲稱采用“多孔復(fù)合碳”作為負(fù)極材料,比表面積是傳統(tǒng)石墨的20倍以上,使鋰離子穩(wěn)定快速地遷移。


石墨烯


既然電池的正負(fù)極表面材料和結(jié)構(gòu)大有講究,為什么不利用近來突飛猛進(jìn)的納米技術(shù),用各種納米線、管、球、碗設(shè)計(jì)精細(xì)有序的表面結(jié)構(gòu)呢?


石墨烯就是其中的大新聞。盡管人們普遍對(duì)此懷有疑慮,因?yàn)槁暦Q以石墨烯為原料的鋰電池能量密度高達(dá)600wh/kg,是傳統(tǒng)動(dòng)力鋰電池的5倍。一度有人將石墨烯技術(shù)當(dāng)做解決新能源車?yán)m(xù)航問題的終極方案。可惜,誰也沒有在可控成本上復(fù)制試驗(yàn)室成果。


單層或者2層石墨烯確實(shí)很神奇:最薄、最堅(jiān)硬、最導(dǎo)熱、最導(dǎo)電,簡(jiǎn)直就是上帝賦予的材料。但只是看上去很美。


“接近完美”的石墨烯成本非常高昂,在2010年左右每克幾千元的售價(jià),做成電池誰買?現(xiàn)在有公司聲稱將石墨烯的成本降低10倍,但仍然太貴。


即便不考慮成本,石墨烯很難分離到“完美”的1、2層,現(xiàn)有幾種方法分離出的石墨烯,充滿著官能團(tuán)和瑕疵,層數(shù)不一,電化學(xué)性能遠(yuǎn)不盡人意。


有人提出,像撒芝麻一樣,在導(dǎo)電劑中摻點(diǎn)石墨烯。但馬上就有唱反調(diào)的人站出來說,石墨烯做導(dǎo)電劑分散性,還不如廉價(jià)的碳家族兄弟。石墨烯很容易把從正極出發(fā)的鋰離子通道給堵死,反映到宏觀層面,就是這種電池充一兩次電之后就廢了。


石墨烯做負(fù)極,理論上最多是石墨負(fù)極兩倍的容量,而硅做負(fù)極的理論容量近石墨的10倍,石墨烯就是成本低了也玩不過人家。事實(shí)上如果只考慮能量密度的話,金屬錫更適合作為負(fù)極材料。但到現(xiàn)在為止也就索尼推出過“錫電池”(Sonynexelion14430W1)。但是,錫電池的名氣遠(yuǎn)不如還未做出成品的石墨烯電池。


固態(tài)電池


電解液只為了電子有序遷移提供通路,本身并不能蓄能。如果沒有電解液,豈不能提高能量密度?能量載體的物質(zhì)密度,固體>液體>氣體。這是很容易理解的。


豐田在2010年展示出的固態(tài)電池技術(shù)


支持全固態(tài)電池的廠商聲稱,他們研發(fā)的對(duì)象規(guī)避了液態(tài)電池的種種弊端。作為技術(shù)關(guān)鍵,固態(tài)電池傳遞電荷的介質(zhì)(電介質(zhì))是各家電池公司的飯碗。盡管理論上可用氧化物、硫化物、氮化物作為固態(tài)電解質(zhì)材料,但無法實(shí)現(xiàn)液態(tài)電池那樣的傳導(dǎo)率。德國(guó)馬克思普朗克研究所開發(fā)的一種包含鋰、鍺、磷、硫的化合物,傳導(dǎo)率空前地高,但仍未能達(dá)到液態(tài)電池的水平。


所有固態(tài)電池廠家心知肚明的是,電池陰極和固態(tài)電解質(zhì)之間的轉(zhuǎn)移電阻過高,致使固態(tài)電池的功率密度還很低。同時(shí),制造電池(其實(shí)是固態(tài)電介質(zhì))成本還非常高,因此距離商業(yè)化還有很長(zhǎng)的路要走。


作為新能源技術(shù)領(lǐng)頭羊的豐田存在同樣的苦惱。公司高管必須做出決定,選擇看起來靠譜的那一個(gè)技術(shù)方向。在2010年,豐田推出了續(xù)航力達(dá)1000公里的電動(dòng)車,用的就是固態(tài)電池技術(shù)。豐田還暢想在2020年將該技術(shù)商用化。但很快,豐田就將資金砸向氫燃料電池技術(shù),圍繞氫制備和存儲(chǔ),建立了龐大的專利群。豐田的宣傳機(jī)器轉(zhuǎn)而宣傳“美好氫時(shí)代”。


日本“超級(jí)電池”容量可達(dá)鋰離子電池7倍


豐田從電動(dòng)轉(zhuǎn)向“氫動(dòng)”,鑒于豐田的地位,此舉直接打擊了固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)。一時(shí)間,幾乎所有廠家都本能地對(duì)固態(tài)電池持謹(jǐn)慎態(tài)度。當(dāng)豐田莫名其轉(zhuǎn)向時(shí),有些整車廠甚至還沒有搞清楚,固態(tài)電池的瓶頸到底在哪里。


曾得到巴斯夫和通用投資的創(chuàng)業(yè)公司Sakti3,聲稱研發(fā)出擁有1100WH/L的能量密度的固態(tài)電池--相當(dāng)于主流鋰電池的4倍。Sakti3預(yù)測(cè),固態(tài)電池電池的成本將“很快”降低至100美元/千瓦時(shí)。


而豐田曾公開表示,“在克服技術(shù)障礙的前提下”,全固態(tài)電池在2025年可以實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,比鋰空氣電池早5年。但隨后豐田很快發(fā)現(xiàn),“技術(shù)障礙”是如此地強(qiáng)大,足以阻礙固態(tài)電池的技術(shù)前進(jìn)腳步。豐田選擇了另一條道路,所謂的“2025年固態(tài)電池”再也沒有被提及。


讓所有創(chuàng)業(yè)公司迷惑、新能源整車廠家謹(jǐn)慎的是,眼下不存在競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勝者。5年內(nèi)新能源汽車未來的產(chǎn)值將達(dá)到整個(gè)汽車工業(yè)的10%。在不能產(chǎn)生新王者的局面下,龐大的產(chǎn)值仍然依靠我們今天熟悉的鋰電池產(chǎn)業(yè)。有明確商業(yè)價(jià)值的新一代電池,會(huì)誕生在我們已經(jīng)提到的這些技術(shù)方案之中嗎?這是一個(gè)大概率事件。畢竟選擇就那么幾樣。不過,新技術(shù)很可能賦予它們新面目和可靠的競(jìng)爭(zhēng)力。

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