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探討鋰離子電池?zé)崾Э芈拥难芯?/h1>

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年02月06日  

鋰離子動(dòng)力電池作為電動(dòng)汽車的主流動(dòng)力源,具有高比能量的特點(diǎn)。而目前汽車用動(dòng)力電池多采用數(shù)量較多的小容量電池進(jìn)行串并聯(lián)成組以滿足高能量的要求。這樣,汽車動(dòng)力電池系統(tǒng)的安全問題就不再僅僅是電池單體的安全問題,而是電池成組安全問題。近年發(fā)生的汽車動(dòng)力電池事故,均是由于電池組中的某一個(gè)電池單體發(fā)生熱失控后產(chǎn)生大量熱,導(dǎo)致周圍電池單體受熱產(chǎn)生熱失控。這樣,電池組內(nèi)的熱失控蔓延問題就是電池成組安全問題的主要關(guān)注點(diǎn)。

如果探究清楚熱失控蔓延的機(jī)制,有效地對(duì)熱失控的蔓延進(jìn)行阻隔,使熱失控局限于電池單體,就可以將危害降到最低。目前針對(duì)電池?zé)崾Э芈拥难芯窟€不多,近些年電池安全問題受到關(guān)注之后有部分學(xué)者對(duì)動(dòng)力電池?zé)崾Э芈舆M(jìn)行了試驗(yàn)和仿真研究。電池?zé)崾Э芈拥挠行Х揽丶夹g(shù)的相關(guān)研究也在開展。本工作將圍繞熱失控蔓延機(jī)制及建模研究、熱失控蔓延安全防控技術(shù)這兩個(gè)方面,對(duì)其研究現(xiàn)狀進(jìn)行綜述,并探討熱失控蔓延相關(guān)研究的發(fā)展方向。

重點(diǎn)內(nèi)容導(dǎo)讀

1熱失控蔓延機(jī)制研究現(xiàn)狀

1.1熱失控蔓延機(jī)理研究

已經(jīng)有大量學(xué)者進(jìn)行了鋰離子動(dòng)力電池單體的熱失控機(jī)理的研究。圖1為某款NCM三元/石墨鋰離子動(dòng)力電池單體的熱失控機(jī)理,可以看到熱失控發(fā)生時(shí),各種材料相繼發(fā)生熱分解反應(yīng),使得電池體系內(nèi)部溫度不可逆的快速升高。具體包括:SEI膜分解,負(fù)極與電解液反應(yīng),正極分解,電解液分解,電解液燃燒等。電池?zé)崾Э剡^程的放熱速率開始時(shí)是緩慢增加的,直到某一溫度點(diǎn)時(shí),放熱速率開始快速增加,電池進(jìn)行劇烈的能量釋放,稱為熱失控觸發(fā)溫度(TRonset)。

圖1三元/石墨鋰離子動(dòng)力電池單體熱失控反應(yīng)機(jī)理

FENG等針對(duì)6節(jié)25A·h三元鋰離子電池組成的串聯(lián)模塊,進(jìn)行了針刺觸發(fā)的熱失控實(shí)驗(yàn),進(jìn)而對(duì)熱失控蔓延機(jī)理做了分析。當(dāng)方殼型電池發(fā)生熱失控時(shí),通過電池正面接觸而產(chǎn)生的側(cè)向加熱非常劇烈,導(dǎo)致被加熱電池內(nèi)部在厚度方向上溫度梯度很大,熱失控蔓延的發(fā)生是由于電池前端面溫度達(dá)到熱失控觸發(fā)溫度來判定,見圖2。

(a)熱失控蔓延溫度分布

(b)電池中心溫度

圖2方殼電池?zé)崾Э芈舆^程示意圖

熱失控的發(fā)生意味著隔膜的崩潰,同時(shí)發(fā)生大規(guī)模內(nèi)短路,因而對(duì)于兩節(jié)并聯(lián)電池,在熱失控蔓延過程中,電壓下降和熱失控發(fā)生時(shí)間呈現(xiàn)一定的相關(guān)性,見圖3。

圖3熱失控蔓延電壓特性

1.2熱失控蔓延模型研究

單體熱失控模型是熱失控蔓延模型的基礎(chǔ),因此,下面將分別針對(duì)單體電池?zé)崾Э亟Ec熱失控蔓延建模方面的研究進(jìn)行概述。

圖4熱失控蔓延三維模型的溫度分布

1.3熱失控蔓延影響因素

影響熱失控蔓延特性的因素有很多,首先是電池本身的熱失控特性,如電池?zé)崾Э靥卣鳒囟取⒛芰酷尫潘俾实龋黄浯坞姵氐纳釛l件以及電池之間的傳熱條件,如前所述,熱量傳遞是電池組熱失控蔓延的重要原因,因此傳熱特性也是直接影響熱失控蔓延速率的重要因素;另外,電池發(fā)生熱失控時(shí)會(huì)噴出高溫氣體和顆粒混合物,這些氣體具有可燃性,極易發(fā)生起火,這些高溫噴出物以及噴出物燃燒產(chǎn)生的火焰會(huì)加熱周圍電池,從而加速熱失控蔓延的進(jìn)程;除此以外,電池之間的電連接也會(huì)影響熱失控的蔓延。

(a)

(b)

圖5熱失控蔓延熱流途徑分析

(a)M型連接

(b)S型連接

圖6兩種并聯(lián)連接形式

2熱失控蔓延防控技術(shù)研究現(xiàn)狀

目前已有的熱失控蔓延防控方面的研究是從模組或電池包的角度,主要通過熱管理的手段,抑制熱失控在電池之間的蔓延,以防止電池包中一節(jié)電池發(fā)生熱失控后,逐漸蔓延到周圍電池。對(duì)于方殼型電池來說,通過防控技術(shù)使得相鄰電池前端面溫度無法達(dá)到熱失控觸發(fā)溫度TRonset,就可以實(shí)現(xiàn)熱失控蔓延的抑制。

2.1空氣冷卻

空氣冷卻是一種較為簡(jiǎn)單的熱管理方法,且由于其在成本和體積效率上的優(yōu)勢(shì)被一些混合動(dòng)力汽車采用,例如豐田Prius、EncrlThinkCity等。

圖7空冷流道設(shè)計(jì)

2.2液冷

液冷系統(tǒng)通常由水泵驅(qū)動(dòng)液體流動(dòng),液體不與電池直接接觸,而是通過金屬管、冷板等方式實(shí)現(xiàn)電池向冷卻液中的熱量傳遞,通常需要外部換熱器件來實(shí)現(xiàn)冷卻液中的熱量散到環(huán)境中。由于冷卻液一般具有較高的比熱容,因此較容易實(shí)現(xiàn)電池組溫度的一致性。并且具有較好的冷卻效果,可以保證較大倍率下電池溫度仍然在較合理的溫度范圍內(nèi)。其缺點(diǎn)是冷卻系統(tǒng)復(fù)雜,有管道、水泵、換熱器等輔助器件,增加了系統(tǒng)的復(fù)雜度,同時(shí)冷卻液的泄露風(fēng)險(xiǎn)也帶來了新的安全性問題。

(a)常規(guī)管道液冷系統(tǒng)

(b)水凝膠液冷系統(tǒng)

圖8常規(guī)管道液冷與水凝膠液冷

2.3相變冷卻

風(fēng)冷和水冷方法,除了還在研究中的水凝膠方法以外,都是主動(dòng)冷卻方法,需要在系統(tǒng)中加入額外的驅(qū)動(dòng)器件,導(dǎo)致系統(tǒng)復(fù)雜度變高,而以相變冷卻為主要手段的被動(dòng)冷卻在這方面優(yōu)于風(fēng)冷和液冷。相變材料冷卻熱管理可以分為固液相變和液汽相變。

圖9PCM相變材料及鋁冷卻塊冷卻效果對(duì)比

2.4應(yīng)急冷卻技術(shù)

應(yīng)急冷卻技術(shù)是指當(dāng)檢測(cè)到電池?zé)崾Э氐陌l(fā)生時(shí),針對(duì)熱失控及其周圍電池進(jìn)行冷卻劑噴淋,以降低局部溫度,達(dá)到抑制熱失控蔓延的目的。

2.5防火安全性設(shè)計(jì)

電池發(fā)生熱失控,常常伴隨著高溫氣體的噴出,由于噴氣氣流速度快、電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)被破壞,電池內(nèi)部部分材料會(huì)隨氣流一起噴出。這些噴出物一方面溫度較高,接觸周圍電池會(huì)加速熱失控的蔓延;另一方面具有可燃性,噴出過程極易產(chǎn)生火星,噴出后在空氣環(huán)境中易于起火。如何對(duì)噴出物進(jìn)行火災(zāi)防控,是需要研究的重要問題。

結(jié)語

動(dòng)力電池?zé)崾Э芈拥闹饕绊懸蛩厥莻鳠帷㈦娺B接、噴出物起火。對(duì)于方殼及軟包電池來說,傳熱可能是最重要的影響因素。當(dāng)方殼型電池發(fā)生熱失控時(shí),熱失控蔓延的發(fā)生是由于電池前端面溫度達(dá)到熱失控觸發(fā)溫度TRonset來判定。為了對(duì)熱失控蔓延過程進(jìn)行仿真研究,可以建立不同維度的熱失控蔓延模型,其中三維模型的仿真準(zhǔn)確度最高,可獲得的信息最多,但計(jì)算量也最大。

在熱管理方面,目前多數(shù)研究還是從正常工況下的溫度控制角度進(jìn)行,針對(duì)熱失控蔓延抑制的研究還不太多。在幾種熱管理手段中,液冷、相變冷卻、應(yīng)急冷卻可能是抑制熱失控蔓延較有效的方法。熱管理系統(tǒng)在考慮管理效果的同時(shí),還要考慮其對(duì)電池組成組效率、成本增加、復(fù)雜程度等方面的影響。防火安全性設(shè)計(jì)目前主要是一些簡(jiǎn)化的試驗(yàn)研究,缺乏有力的數(shù)據(jù)支撐,因此有必要從電池?zé)崾Э乜扇夹詺怏w成分、流動(dòng)等角度,為防火設(shè)計(jì)提供更多的理論研究基礎(chǔ)。

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