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鋰離子動(dòng)力電池的安全研究

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年02月16日  

自今年夏季以來(lái),國(guó)內(nèi)電動(dòng)汽車(chē)起火事故頻發(fā),僅8、9月兩月發(fā)生的電動(dòng)汽車(chē)起火事故數(shù)量就已超過(guò)2017年全年電動(dòng)汽車(chē)起火事故總和,在國(guó)內(nèi)電動(dòng)汽車(chē)迅速增長(zhǎng)的大環(huán)境下,電動(dòng)汽車(chē)安全事故發(fā)生的背后暴露的是當(dāng)前電池企業(yè)和主機(jī)廠(chǎng)都在追求更高的能量密度以獲得更多的補(bǔ)貼,卻忽視了動(dòng)力電池最根本的安全屬性的問(wèn)題,而近期頻繁的事故出現(xiàn),理應(yīng)為國(guó)內(nèi)追求高速發(fā)展的電動(dòng)汽車(chē)行業(yè)敲響警鐘。


1-8月國(guó)內(nèi)事故的相關(guān)統(tǒng)計(jì)


據(jù)公開(kāi)資料顯示,2018年上半年(1-6月)新能源電池車(chē)國(guó)內(nèi)共發(fā)生8次起火事故,與2017年基本持平,其中5月之后的事故占7起,說(shuō)明新能源汽車(chē)起火主要集中在夏季。從成型及品牌來(lái)看,特斯拉、江鈴等國(guó)內(nèi)外純電動(dòng)汽車(chē)均榜上有名。然而,據(jù)最新資料顯示,進(jìn)入8月和9月以來(lái),公開(kāi)起火事件已經(jīng)多達(dá)12起,這一數(shù)字遠(yuǎn)高于2016、2017年一整年的公開(kāi)起火數(shù)量。由于電動(dòng)汽車(chē)起火的原因主要是電池過(guò)熱,熱量無(wú)法及時(shí)散出而造成的電池高溫起火,因而在高溫、暴雨等天氣頻繁地的夏季多發(fā)也在情理之中。


以上半年的事故數(shù)據(jù)為基礎(chǔ),從起火原因來(lái)看,因充電導(dǎo)致的起火事故共5起,占比50%之多,成為起火事故的第一誘因;其次是碰撞起火和行駛中自燃各兩起,各占20%。從車(chē)輛狀態(tài)來(lái)看,靜置和充電為一類(lèi),電池在靜置和使用中都有可能發(fā)生起火事故。


鋰離子電池起火的原因分析


作為純電動(dòng)汽車(chē)的能量來(lái)源,鋰離子電池起火的主要原因主要是電池過(guò)熱而造成的熱失控,這種過(guò)熱在電池充放電過(guò)程中最容易發(fā)生。由于鋰離子電池自身具有一定的內(nèi)阻,在輸出電能為純電動(dòng)提供動(dòng)力的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生一定的熱量,使得自身溫度變高,當(dāng)自身溫度超出其正常工作溫度范圍間時(shí)將會(huì)損害整個(gè)電池的壽命和安全。純電動(dòng)汽車(chē)中,動(dòng)力電池系統(tǒng)是由多個(gè)動(dòng)力電池單體電芯構(gòu)成,在工作過(guò)程中產(chǎn)生大量的熱聚集在狹小的電池箱體內(nèi),如果熱量不能夠及時(shí)地快速散出,高溫會(huì)影響動(dòng)力電池壽命甚至出現(xiàn)熱失控,從而引發(fā)起火爆炸等事故。從原理上說(shuō)熱失控的原因主要有以下四個(gè)方面:


(1)機(jī)械濫用


主要發(fā)生在汽車(chē)碰撞時(shí),由于外力的作用,鋰電池單體、電池組發(fā)生變形,自身不同部位發(fā)生相對(duì)位移,導(dǎo)致電池隔膜被撕裂并發(fā)生內(nèi)部短路;易燃電解質(zhì)泄漏最終引發(fā)起火。在機(jī)械濫用中,穿刺傷害最為嚴(yán)重,它可能會(huì)導(dǎo)體插入電池本體,造成正負(fù)極直接短路。相比之下,碰撞、擠壓等,只是概率性的發(fā)生內(nèi)短路,穿刺過(guò)程熱量的生成更加劇烈,引發(fā)熱失控的概率更高。


(2)電濫用


電濫用主要是對(duì)電池的使用不當(dāng)造成的,有外部短路、過(guò)度充電和過(guò)度放電幾種類(lèi)型。其中,過(guò)渡放電導(dǎo)致的危害最小,但是由于過(guò)放造成的銅枝晶的增長(zhǎng)會(huì)降低電池的安全性從而增加熱失控的幾率。外部短路是在兩個(gè)存在壓差的導(dǎo)體在電芯外部接通導(dǎo)致的結(jié)果,當(dāng)外部短路發(fā)生時(shí),電池產(chǎn)生的熱量無(wú)法很好的散去時(shí),電池溫度也會(huì)隨之上升,高溫觸發(fā)熱失控。


過(guò)度充電是電濫用中危害最高的一種。由于過(guò)量的鋰嵌入,鋰枝晶在陽(yáng)極表面生長(zhǎng)。其次,鋰的過(guò)度脫嵌導(dǎo)致陰極結(jié)構(gòu)因發(fā)熱和氧釋放而崩潰(NCA陰極的氧釋放)。氧氣的釋放加速了電解質(zhì)的分解,產(chǎn)生大量氣體。由于內(nèi)部壓力的增加,排氣閥打開(kāi),電池開(kāi)始排氣。電芯中的活性物質(zhì)與空氣接觸以后,發(fā)生劇烈反應(yīng),放出大量的熱,從而引發(fā)電池包的燃燒起火。


(3)熱濫用


熱濫用主要指在電池中的局部過(guò)熱,很少獨(dú)立存在,往往是通過(guò)機(jī)械濫用和電氣濫用發(fā)展而來(lái),并且是最終直接觸發(fā)熱失控等事故的一種情況。熱濫用一般多為外部環(huán)境高或者在溫度控制系統(tǒng)不起作用下導(dǎo)致的電池?zé)崃窟^(guò)高從而造成的短路,從而引發(fā)熱失控。從原因上說(shuō),熱濫用的原因是最為復(fù)雜的,電池包的碰撞、損壞,電池內(nèi)部的結(jié)構(gòu)、性能或是其他熱管理系統(tǒng)、空調(diào)系統(tǒng)的失靈都可能導(dǎo)致熱濫用的發(fā)生。


(4)內(nèi)部短路


內(nèi)部短路是由電池的正負(fù)極直接接觸,當(dāng)然接觸的程度不同,引發(fā)的后續(xù)反應(yīng)也差別很大,通常由機(jī)械和熱量濫用引起的大規(guī)模內(nèi)部短路將直接導(dǎo)致熱濫用。引發(fā)內(nèi)部短路原因同樣復(fù)雜,比如鋰離子電池過(guò)度充電,枝晶積累到一定程度導(dǎo)致刺穿電池隔膜,從而發(fā)生內(nèi)部短路或是碰撞、穿刺傷害之后直接導(dǎo)致正負(fù)極接觸而導(dǎo)致熱失控。與外部因素產(chǎn)生的內(nèi)部短路相比,源于電池制造過(guò)程中自發(fā)的缺陷而引起的內(nèi)部短路,程度比較輕微,先天內(nèi)部短路產(chǎn)生的熱量很少,并不會(huì)立即觸發(fā)熱失控。而且這種內(nèi)在缺陷會(huì)經(jīng)過(guò)一段時(shí)間才會(huì)演化為程度較輕的內(nèi)短路。


針對(duì)鋰離子電池?zé)崾Э氐那闆r,目前國(guó)內(nèi)主流的解決方法主要從外部保護(hù)和內(nèi)部改進(jìn)兩個(gè)方面進(jìn)行改進(jìn)。外部保護(hù)主要是指系統(tǒng)方面的升級(jí)改進(jìn),內(nèi)部改進(jìn)是指針對(duì)電池本身進(jìn)行提高。


(1)冷卻方式的提升


熱管理系統(tǒng)主要負(fù)責(zé)控制溫度,確保電池一直處在一個(gè)合理的運(yùn)行溫度下。通常,熱管理系統(tǒng)由整車(chē)控制器控制,在電池包溫度異常時(shí),通過(guò)空調(diào)系統(tǒng)進(jìn)行及時(shí)散熱或者加熱,保證電池安全以及壽命。電池的散熱方式根據(jù)導(dǎo)熱方式和介質(zhì)的不同而分為四項(xiàng):空氣冷卻(風(fēng)冷)、液體冷卻(水冷)、相變材料(固體)、和結(jié)合冷卻(風(fēng)冷/水冷+固體冷卻)幾種。


(2)內(nèi)部材料及結(jié)構(gòu)的改進(jìn)


內(nèi)部改進(jìn)即從電芯內(nèi)部的材料結(jié)構(gòu)上進(jìn)行改造,從而使電池具備更好的耐熱、散熱性能。以目前的研究熱點(diǎn)來(lái)說(shuō),發(fā)展固態(tài)電解液;對(duì)正負(fù)極進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造;以及引入安全性更高的隔膜材料都是從內(nèi)部提升電池?zé)嵝阅艿闹髁鞣椒ㄖ弧?/p>

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