脫水是鋰離子電池材料永恒的話題，無(wú)論是在正、負(fù)極材料生產(chǎn)，還是在電極生產(chǎn)過(guò)程中都要面對(duì)脫水的問(wèn)題。FePO4材料既是LiFePO4材料的前驅(qū)體，又可以單獨(dú)作為正極材料使用，因此FePO4材料的脫水問(wèn)題是我們無(wú)法回避的難題。

一般來(lái)講磷酸鐵的脫水過(guò)程主要分為兩個(gè)部分：第一個(gè)部分很簡(jiǎn)單，主要是為了脫掉材料中的一些自由水，這些水十分容易脫除，溫度也較低。

第二個(gè)部分就比較困難了，這個(gè)部分要脫掉材料中結(jié)晶水，這些水分子與磷酸鐵材料以化學(xué)鍵的方式結(jié)合在一起，需要較高的活化能——也就是較高的溫度，才能將這部分水完全脫除，但是對(duì)于這一過(guò)程的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究并不是很多。

磷酸鐵的制備一般采用硫酸鐵或者其他可溶性鐵鹽為鐵源，以磷酸或者磷酸鹽為磷源，以NaOH為PH調(diào)節(jié)劑，采用共沉淀的方法制得。

實(shí)際生產(chǎn)中一般控制PH在1.6-2.0之間，PH過(guò)高時(shí)則可能析出Fe(OH)3雜質(zhì)，而PH值過(guò)低則會(huì)導(dǎo)致Fe3+沉淀不完全。沉淀經(jīng)過(guò)過(guò)濾和洗滌后則需要進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)，這個(gè)過(guò)程主要是有兩個(gè)目的，首先是脫去FePO4·2H20材料中的水分，其次是為了使FePO4材料晶體充分發(fā)育，以保證材料有完整的晶型。

熱重實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在50-223℃范圍內(nèi)，F(xiàn)ePO4·2H20材料出現(xiàn)了20.23%的失重，這主要是FePO4·2H20材料中的兩個(gè)結(jié)晶水被脫除，而后隨著溫度的升高，F(xiàn)ePO4材料并沒(méi)有繼續(xù)出現(xiàn)失重，因此脫水過(guò)程主要是在此過(guò)程中完成的。

而在736℃出現(xiàn)了一個(gè)放熱峰，而并沒(méi)有出現(xiàn)質(zhì)量損失，這表明在該溫度下，F(xiàn)ePO4材料發(fā)生了晶型的轉(zhuǎn)變，后續(xù)的XRD衍射分析也發(fā)現(xiàn)，在700℃下合成的FePO4材料衍射峰較寬，部分特征峰沒(méi)有出現(xiàn)，說(shuō)明該溫度下合成的FePO4材料晶型發(fā)育不夠完整，結(jié)晶度較差。

將溫度提高到800℃時(shí)，所有的特征峰均出現(xiàn)，但是特征峰的強(qiáng)度依然較低，較寬，表明在該溫度下，晶體發(fā)育依然不完全，當(dāng)把焙燒溫度提高到900℃時(shí)可以注意到，此時(shí)不僅出現(xiàn)了所有的特征峰，六方晶系的一個(gè)特征峰(206)/(302)也已經(jīng)完全分開(kāi)了，表明FePO4材料晶型發(fā)育完好。

在900℃下，制備的FePO4材料屬于六方晶系，晶胞參數(shù)為a=0.50330nm，b=0.50330nm，c=1.12470nm，具有α-石英結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)有利于鋰離子嵌入到FePO4材料。

針對(duì)FePO4的脫水的動(dòng)力學(xué)研究并不多，F(xiàn)ePO4材料脫水機(jī)理和動(dòng)力學(xué)研究對(duì)磷酸鐵材料的生產(chǎn)工藝制定具有重要的意義。

武漢大學(xué)的張梅芳等利用TG-DTG-DTA熱分析研究了FePO4·4H20材料的脫水機(jī)理和動(dòng)力學(xué)，研究發(fā)現(xiàn)FePO4·4H20材料在200℃下出現(xiàn)了兩個(gè)DTA放熱峰和DTG失重速率峰，這表明在脫水過(guò)程中至少是一個(gè)兩步反應(yīng)，計(jì)算表明該反應(yīng)是一個(gè)D4-Fn兩步反應(yīng)，其中D4反應(yīng)的活化能為79.62KJ/mol，F(xiàn)n反應(yīng)的活化能103.04KJ/mol。

研究發(fā)現(xiàn)，升溫速率對(duì)反應(yīng)中的脫水質(zhì)量沒(méi)有影響，只要加熱溫度達(dá)到相應(yīng)溫度就可以將FePO4中的水充分脫除。這對(duì)磷酸鐵的燒結(jié)工藝有重要的意義。