相比于傳統(tǒng)的鉛酸電池，鋰離子電池最大的不同點(diǎn)在于其電勢(shì)要明顯高于水的穩(wěn)定電壓范圍，傳統(tǒng)的水溶液電解液無(wú)法應(yīng)用在鋰離子電池中，因此人們開(kāi)發(fā)了有機(jī)電解液體系，使得鋰離子電池能夠在高電壓下穩(wěn)定的工作。由于鋰離子電池的特點(diǎn)使得其對(duì)水份十分敏感，微量的水分都會(huì)嚴(yán)重的影響鋰離子電池的性能，因此在整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中都必須要嚴(yán)格控制材料中的水分含量，這其中包含了涂布后電極的烘干過(guò)程，碾壓后的電極烘干過(guò)程，電芯卷繞后的烘干過(guò)程等，還包含在鋰離子電池整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中的環(huán)境水分控制，研究表明鋰離子電池在生產(chǎn)過(guò)程中38%的能量消耗在了電極的干燥過(guò)程中，48%的能量消耗在了干燥間的運(yùn)行過(guò)程，因此鋰離子電池電極的干燥工藝對(duì)鋰離子電池的生產(chǎn)成本有著重大的影響。

好的電極烘干制度應(yīng)該在保證電極水分含量滿足要求的同時(shí)，又要盡量的節(jié)省烘干時(shí)間，減少烘干能量消耗。鋰離子電池生產(chǎn)中用到的材料種類(lèi)很多，不同種類(lèi)在烘干過(guò)程中水分脫除的特點(diǎn)不同，例如相比于傳統(tǒng)的鈷酸鋰材料，高鎳的NCA和NCM材料更加容易吸收水分，因此在制定烘干制度時(shí)需要根據(jù)材料的物性特點(diǎn)，制定針對(duì)性的烘干工藝，以便節(jié)省烘干過(guò)程中的能耗，降低生產(chǎn)升本，提高電池利潤(rùn)。

近日，德國(guó)伊爾梅瑙工業(yè)大學(xué)的MichaelStich,NisritPandey,AndreasBund三人對(duì)不同種類(lèi)電極（包含石墨負(fù)極，正極：LiFePO4,LiMn2O4,LiCoO2andLi(NiCoMn)O2(Ni:Co:Mn=5:2:3)）和隔膜（包括三層PP-PE-PP隔膜和玻璃纖維隔膜）在烘干過(guò)程中的特性進(jìn)行了研究，以便幫助我們制定更加優(yōu)化的烘干制度。

實(shí)驗(yàn)中采用的電極均來(lái)自MTI公司，其中石墨負(fù)極的涂布厚度為40um，Li(NiCoMn)O2電極涂布厚度為45um，LiFePO4、LiMn2O4和LiCoO2電極涂布厚度85um。在進(jìn)行烘干實(shí)驗(yàn)之前，所有的實(shí)驗(yàn)材料均在25℃，空氣相對(duì)適度為40%的烘箱內(nèi)，擱置24h，以保證所有的材料具有相同的水分含量。實(shí)驗(yàn)中采用了卡式水分測(cè)試儀，對(duì)電極和隔膜中的水分進(jìn)行了測(cè)試。

下圖為L(zhǎng)iFePO4材料在120攝氏度下烘干過(guò)程中的水分變化，從圖b中可以看到LiFePO4樣品在4.5分鐘后水的釋放速度達(dá)到最大，隨后水分釋放的速度開(kāi)始下降，但是仍然持續(xù)在釋放水分，在15min結(jié)束時(shí)，LiFePO4極片仍然沒(méi)有將所有的水分釋放。

由于實(shí)驗(yàn)結(jié)果的漂移會(huì)隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而增大，因此為了保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的的準(zhǔn)確性，實(shí)驗(yàn)只進(jìn)行了15min。為了獲取后續(xù)的烘干的效果，MichaelStich對(duì)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了擬合，擬合公式如下所示，擬合結(jié)果如下圖所示。

實(shí)驗(yàn)中水分釋放的過(guò)程可以分為三個(gè)部分

（1）室溫下，前3min由氬氣帶出的水分。

（2）12min的120℃烘烤，樣品釋放的水分。

（3）根據(jù)估測(cè)實(shí)驗(yàn)后續(xù)會(huì)釋放的水分。

下圖為幾種不同成分的電極在上述的三個(gè)過(guò)程中釋放的水分，從圖中可以看到120℃下常見(jiàn)的石墨負(fù)極水分釋放最多，說(shuō)明石墨中含有大量的鏈接很弱的水分，這可能與石墨負(fù)極通常使用水溶液勻漿有關(guān)，石墨材料可能從漿料中帶入了很多水分。

正極材料的表現(xiàn)則截然不同，從圖中可以看到，LiCoO2材料的水分含量最少，并且時(shí)烘干過(guò)程中基本都能釋放出來(lái)。對(duì)于LiFePO4，常溫下也能釋放出一些水分，高溫下釋放出大部分水分，LiFePO4材料含水份高主要是因?yàn)榧{米顆粒比表面積比較大，容易吸附水分造成的。LiMn2O4材料在常溫下釋放的水分非常少，高溫下釋放的水分相對(duì)比較少，在烘干后材料中殘留的水分仍然比較高，這表明LiMn2O4材料中的一些水分與材料結(jié)合的比較牢固，在120℃下不能完全烘干材料中的水分。Li（NiMnCo）O2（NCM523）材料在常溫和烘干過(guò)程中都能夠釋放出較多的水分，在烘干后殘存在材料中的水分相對(duì)較少。

三層聚合物隔膜的水分含量非常少，這主要是因?yàn)槠涫杷砻嬖斐傻?。而玻璃纖維隔膜則包含大量的水分，需要長(zhǎng)時(shí)間的烘干才能完全釋放這些水分，這主要是因?yàn)椴ＡЮw維表面非常容易吸收水分，導(dǎo)致其含水較多。

電極材料的比表面積是影響鋰離子電池含水量的關(guān)鍵因素之一，MichaelStich利用的電極的雙電層電容特性對(duì)電極的比表面積和水分含量之間的關(guān)系進(jìn)行了估算。在上述驗(yàn)證中MichaelStich假設(shè)鋰離子電池的雙電層電容主要受到電極的比表面積和電解液自身特性的影響，因此在保證電解液等因素一致的情況下，則雙電層電容直接受到材料比表面的影響，因此通過(guò)EIS分析獲得電極的雙電層電容數(shù)值，就可以反映電極的比表面積的特性。

通過(guò)上述方法獲得的不同電極材料的單位重量的雙電層電容的數(shù)值如下圖所示，電容數(shù)值的大小反映了電極材料的比表面積的大小?？梢钥吹奖缺砻娣e最大的是LiFePO4和LiMn2O4，比表面最小的為L(zhǎng)iCoO2和Li（NiCoMn）O2材料，而這幾種材料的水分含量也恰好遵循相同的規(guī)律。當(dāng)然實(shí)際中比表面積只是影響材料含水量的一個(gè)重要因素之一，還要綜合考慮材料表面的物性特點(diǎn)，如親水性、與水分子鍵合的強(qiáng)度等。

電極在烘干后，再次進(jìn)入到空氣環(huán)境中時(shí)還會(huì)發(fā)生在此的吸水，絕大部分吸水會(huì)發(fā)生在暴露在空氣中的首個(gè)小時(shí)。例如，石墨材料有80%的吸水會(huì)發(fā)生在暴露在空氣中的首個(gè)小時(shí)里，而對(duì)于玻璃纖維和LiFePO4這一比例還要更高。而對(duì)于LiMn2O4和Li（NiCoMn）O2材料，則吸水速度要慢的多，對(duì)于LiCoO2材料和聚合物隔膜材料，在暴露在空氣中后幾乎沒(méi)有發(fā)生吸水。不同的材料在烘干后暴露在空氣中后，吸水情況如下圖所示。

鋰離子電池由于體系的特點(diǎn)使得其對(duì)水分十分敏感，微量的水分就有可能會(huì)對(duì)電池的電性能產(chǎn)生嚴(yán)重的影響，下圖為兩種不同水分含量的LiFePO4/石墨電池的循環(huán)性能曲線和交流阻抗圖譜，從圖上可以看到，相比于沒(méi)有加入額外水分的電池，加入1000ppm水分的電池循環(huán)性能明顯下降，壽命不足50次，EIS測(cè)試顯示，添加額外水分的電池內(nèi)阻明顯升高，這表明額外的水分導(dǎo)致電極生成了高阻抗的SEI膜，從而影響了電池的循環(huán)壽命。

從上述研究中我們可以看到，水分會(huì)嚴(yán)重的影響鋰離子電池的循環(huán)性能，為了保證鋰離子電池的使用壽命需要保證足夠的烘干，將電極的水分除去。不同的材料在烘干的過(guò)程中水分釋放的特點(diǎn)也不通，例如石墨材料和LiFePO4材料，含水量比較干，因此需要稍長(zhǎng)一些的烘干時(shí)間，并在烘干后盡快使用，避免在空氣中暴露過(guò)長(zhǎng)時(shí)間，減少材料吸水。LiMn2O4材料烘干過(guò)程中水分釋放不徹底，也需要延長(zhǎng)烘干時(shí)間，NCM523材料水分相對(duì)較少也比較容易烘干，烘干殘留水分較少，因此可以適當(dāng)減少烘干時(shí)間。LiCoO2材料水分含量最少，也非常容易烘干，因此可以簡(jiǎn)化烘干制度。對(duì)于常見(jiàn)的聚合物隔膜，由于其本身水分很低，且不易吸水，因此可以不烘干，而玻璃纖維隔膜水分含量很高，并且非常容易再次吸水，因此必須采用更加嚴(yán)格的烘干制度，并減少其在空氣中的暴露時(shí)間。