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鋰離子電池和鋰硫電池之間有什么區(qū)別

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年11月16日  

鋰硫電池是鋰電池的一種,截止2013年尚處于科研階段。鋰硫電池是以硫元素作為電池正極,金屬鋰作為負極的一種鋰電池。比容量高達1675mAh/g,遠遠高于商業(yè)上廣泛應(yīng)用的鈷酸鋰電池的容量(《150mAh/g)。并且硫是一種對環(huán)境友好的元素,對環(huán)境基本沒有污染,是一種非常有前景的鋰電池。


鋰硫電池屬于鋰離子電池嗎、鋰離子電池和鋰硫電池有什么區(qū)別


中文名:鋰硫電池


比容量:高達1675mAh/g


電池正極:硫元素


電池負極:金屬鋰


鋰硫電池以硫為正極反應(yīng)物質(zhì),以鋰為負極。放電時負極反應(yīng)為鋰失去電子變?yōu)殇囯x子,正極反應(yīng)為硫與鋰離子及電子反應(yīng)生成硫化物,正極和負極反應(yīng)的電勢差即為鋰硫電池所提供的放電電壓。在外加電壓作用下,鋰硫電池的正極和負極反應(yīng)逆向進行,即為充電過程。根據(jù)單位質(zhì)量的單質(zhì)硫完全變?yōu)镾2-所能提供的電量可得出硫的理論放電質(zhì)量比容量為1675mAh/g,同理可得出單質(zhì)鋰的理論放電質(zhì)量比容量為3860mAh/g。鋰硫電池的理論放電電壓為2.287V,當(dāng)硫與鋰完全反應(yīng)生成硫化鋰(Li2S)時。相應(yīng)鋰硫電池的理論放電質(zhì)量比能量為2600Wh/kg。


硫電極的充電和放電反應(yīng)較復(fù)雜,截止2013年對硫電極在充電和放電反應(yīng)中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物還沒有明確的認識。鋰負極與硫正極的充放電反應(yīng)如式(1-1)至式(1-4)所示,硫電極的放電過程主要包括兩個步驟,分別對應(yīng)兩個放電平臺。式(1-2)對應(yīng)S8的環(huán)狀結(jié)構(gòu)變?yōu)镾n2-(3≤n≤7)離子的鏈狀結(jié)構(gòu),并與Li+結(jié)合生成Li2Sn,該反應(yīng)在放電曲線上對應(yīng)2.4—2.1V附近的放電平臺。式(1-3)對應(yīng)Sn2-離子的鏈狀結(jié)構(gòu)變?yōu)镾2-和S22-并與Li+結(jié)合生成Li2S2和Li2S,該反應(yīng)對應(yīng)放電曲線中2.1—1.8V附近較長的放電平臺,該平臺是鋰硫電池的主要放電區(qū)域。YuanLixia等人研究了鋰硫電池中硫正極的電化學(xué)反應(yīng)過程。他們認為放電時位于2.5—2.05V電位區(qū)間對應(yīng)單質(zhì)硫還原生成可溶的多硫化物及多硫化物的進一步還原,位于2.05—1.5V電位區(qū)間對應(yīng)可溶的多硫化物還原生成硫化鋰固態(tài)膜,它覆蓋在導(dǎo)電碳基體表面。充電時,硫電極中Li2S和Li2S2被氧化S8和Sm2-(6≤m≤7),并不能完全氧化成S8,該充電反應(yīng)在充電曲線中對應(yīng)2.5—2.4V附近的充電平臺。


典型的鋰硫電池一般采用單質(zhì)硫作為正極,金屬鋰片作為負極,它的反應(yīng)機理不同于鋰離子電池的離子脫嵌機理,而是電化學(xué)機理。


鋰硫電池以硫為正極反應(yīng)物質(zhì),以鋰為負極。放電時負極反應(yīng)為鋰失去電子變?yōu)殇囯x子,正極反應(yīng)為硫與鋰離子及電子反應(yīng)生成硫化物,正極和負極反應(yīng)的電勢差即為鋰硫電池所提供的放電電壓。在外加電壓作用下,鋰硫電池的正極和負極反應(yīng)逆向進行,即為充電過程。根據(jù)單位質(zhì)量的單質(zhì)硫完全變?yōu)镾2-所能提供的電量可得出硫的理論放電質(zhì)量比容量為1675mAh/g,同理可得出單質(zhì)鋰的理論放電質(zhì)量比容量為3860mAh/g。鋰硫電池的理論放電電壓為2.287V,當(dāng)硫與鋰完全反應(yīng)生成硫化鋰(Li2S)時。相應(yīng)鋰硫電池的理論放電質(zhì)量比能量為2600Wh/kg。


硫電極的充電和放電反應(yīng)較復(fù)雜,截止2013年對硫電極在充電和放電反應(yīng)中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物還沒有明確的認識。鋰負極與硫正極的充放電反應(yīng)如式(1-1)至式(1-4)所示,硫電極的放電過程主要包括兩個步驟,分別對應(yīng)兩個放電平臺。式(1-2)對應(yīng)S8的環(huán)狀結(jié)構(gòu)變?yōu)镾n2-(3≤n≤7)離子的鏈狀結(jié)構(gòu),并與Li+結(jié)合生成Li2Sn,該反應(yīng)在放電曲線上對應(yīng)2.4—2.1V附近的放電平臺。式(1-3)對應(yīng)Sn2-離子的鏈狀結(jié)構(gòu)變?yōu)镾2-和S22-并與Li+結(jié)合生成Li2S2和Li2S,該反應(yīng)對應(yīng)放電曲線中2.1—1.8V附近較長的放電平臺,該平臺是鋰硫電池的主要放電區(qū)域。YuanLixia等人研究了鋰硫電池中硫正極的電化學(xué)反應(yīng)過程。他們認為放電時位于2.5—2.05V電位區(qū)間對應(yīng)單質(zhì)硫還原生成可溶的多硫化物及多硫化物的進一步還原,位于2.05—1.5V電位區(qū)間對應(yīng)可溶的多硫化物還原生成硫化鋰固態(tài)膜,它覆蓋在導(dǎo)電碳基體表面。充電時,硫電極中Li2S和Li2S2被氧化S8和Sm2-(6≤m≤7),并不能完全氧化成S8,該充電反應(yīng)在充電曲線中對應(yīng)2.5~2.4V附近的充電平臺。


鋰硫電池主要存在三個主要問題:1、鋰多硫化合物溶于電解液;2、硫作為不導(dǎo)電的物質(zhì),導(dǎo)電性非常差,不利于電池的高倍率性能;3、硫在充放電過程中,體積的擴大縮小非常大,有可能導(dǎo)致電池損壞。


鋰硫電池存在的問題主要有:


第一、單質(zhì)硫的電子導(dǎo)電性和離子導(dǎo)電性差,硫材料在室溫下的電導(dǎo)率極低(5.0×10-30S·cm-1),反應(yīng)的最終產(chǎn)物L(fēng)i2S2和Li2S也是電子絕緣體,不利于電池的高倍率性能


第二、為鋰硫電池的中間放電產(chǎn)物會溶解到有機電解液中,增加電解液的黏度,降低離子導(dǎo)電性。多硫離子能在正負極之間遷移,導(dǎo)致活性物質(zhì)損失和電能的浪費。(Shuttle效應(yīng))。溶解的多硫化物會跨越隔膜擴散到負極,與負極反應(yīng),破壞了負極的固體電解質(zhì)界面膜(SEI膜)。


第三、鋰硫電池的最終放電產(chǎn)物L(fēng)i2Sn(n=1~2)電子絕緣且不溶于電解液,沉積在導(dǎo)電骨架的表面;部分硫化鋰脫離導(dǎo)電骨架,無法通過可逆的充電過程反應(yīng)變成硫或者是高階的多硫化物,造成了容量的極大衰減。


第四、硫和硫化鋰的密度分別為2.07和1.66g·cm-3,在充放電過程中有高達79%的體積膨脹/收縮,這種膨脹會導(dǎo)致正極形貌和結(jié)構(gòu)的改變,導(dǎo)致硫與導(dǎo)電骨架的脫離,從而造成容量的衰減;這種體積效應(yīng)在紐扣電池下不顯著,但在大型電池中體積效應(yīng)會放大,會產(chǎn)生顯著的容量衰減,有可能導(dǎo)致電池的損壞,巨大的體積變化會破壞電極結(jié)構(gòu)


第五、鋰硫電池使用金屬鋰作為負極,除了金屬鋰自身的高活性,金屬鋰負極在充放電過程會發(fā)生體積變化,并容易形成枝晶。


第六、鋰硫電池實驗室規(guī)模的研究開展較多,單位面積上硫載量一般都在3.0mg·cm-2以下,開展高負載量極片的研究對于獲得高性能鋰硫電池具有重要價值。

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