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電池原材料:磷酸鐵鋰如何改善

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年11月11日  

根本的是從材料上進行改善,如提高導電性加大顆粒、顆粒球形化等,短時間內可能有效果較為有限。立足現(xiàn)有材料,從電池加工的角度來說,改善的途徑,可從以下幾項進行嘗試:

1.采用“線性”的導電劑

所謂的“線形”“顆粒形”導電劑是筆者形象的說法,學術上可能不是如此描述。

采用“線形”導電劑,目前主要是VGCF(碳纖維)和CNTs(碳納米管)、金屬納米線等。它們直徑在幾個納米到幾十納米,長度在幾十微米以上甚至于幾厘米,而目前常用的“顆粒形”導電劑(如SuperP,KS-6)尺寸一般在幾十個納米,電池材料的尺寸為幾個微米。“顆粒形”導電劑和活性物質組成的極片,接觸類似點和點之間的接觸,每個點能只與周圍的點發(fā)生接觸;“線形”導電劑與活性物質組成的極片中,是點和線、線和線的接觸,每個點可以同時和多根線接觸,每根線也可以同時和多根線接觸,接觸的節(jié)點更多,導電通道也就更為通暢,導電能力也就更好。使用多種不同形態(tài)的導電劑組合,可以發(fā)揮更好的導電效果,具體如何使選擇導電劑,對于電池制作是一個很值得探索的問題。

使用CNTS或者VGCF等“線性”導電劑可能產生的影響有:

(1)線性導電劑在一定程度上提升粘結效果,提高極片柔韌性和強度;

(2)減少導電劑用量(記得曾有報道說CNTS的導電效能為同質量(重量)常規(guī)顆粒導電劑的3倍),綜合(1),膠用量也有可能降低,活性物質含量可提高;

(3)改善極化,降低接觸阻抗,改善循環(huán)性能;

(4)導電網絡接觸節(jié)點多,網絡更為完善,倍率性能較常規(guī)導電劑更為出色;散熱性能提升,對高倍率電池很有意義;

(5)吸收性能得到改善;

(6)材料價格較高,成本上升。1Kg導電劑,常用的SUPERP僅為數(shù)十元,VGCF大約兩三千元,CNTS比VGCF略高(當添加量為1%時,1KgCNTs以4000元計算,大約每Ah成本增加0.3元);

(7)CNTS、VGCF等比表面較高,如何分散是使用中必需解決的一個問題,否則分散不好性能得不大發(fā)揮。可借助超聲分散等手段。有CNTs廠家提供分散好的導電液。

2.改善分散效果

分散效果好的漿料,則顆粒接觸團聚的概率會大為降低,漿料的穩(wěn)定性會得到很大改善。通過配方、配料工步的改善在一定程度上可以改善分散效果,采用前面提及的超聲分散也是一個有效方法。

3.改進漿料轉移過程

漿料儲存時可考慮提高攪拌速度避免漿料粘稠;對于使用周轉桶轉移漿料的,盡可能縮短出料到涂布的時間,有條件的改用管道輸送,改善漿料粘稠現(xiàn)象。

4.采用擠壓涂布(噴涂)

擠壓涂布可以改善刮刀涂布表面紋路、厚度不均等現(xiàn)象,但是設備價格較高,對漿料的穩(wěn)定性要求較高。

干燥困難

由于磷酸鐵鋰比表面大、粘結劑用量大,制備漿料時所需要的溶劑用量也就大,涂布后干燥也就較為困難。如何控制溶劑的揮發(fā)速度,則是一個值得關注的問題。溫度高、風量大,干燥速度快,產生的空隙也就大,同時還可能帶動膠質的遷移,導致涂層中材料分布不均,如果膠質在表層產生聚集,則會阻礙帶電粒子的傳導,增大阻抗。溫度低、風量低,溶劑逸出慢,干燥時間長,產能低。

粘結性能較差

磷酸鐵鋰材料的顆粒小,比表面比比鈷酸鋰、錳酸鋰配增大了很多,需要的粘結劑也就更多。但是粘結劑用多了,降低活性物質的含量,能量密度就降低,所以可能的情況下,電池生產過程中會盡力減少粘結劑用量。為改善粘結效果,目前磷酸鐵鋰加工的通用做法一方面提高粘結劑的分子量(分子量高,粘結能力提高,但是分散越困難、阻抗越高),一方面是提高粘結劑用量。目前似乎結果還不是讓人滿意。

柔韌性較差

目前磷酸鐵鋰極片加工時,普遍感覺極片較硬、較脆,對疊片來說可能影響不是稍小,但對是在卷繞時,則是很為不利。極片柔韌性不好,卷繞彎曲時就容易掉粉、斷裂,導致短路等不良。這方面的機理解釋尚不清楚,猜測是顆粒小,涂層的彈性空間小。降低壓實密度可以有所改善,但是這樣體積能量密度也就降到。原本磷酸鐵鋰的壓實密度就比較低,降低壓實密度是不得以才會采取的手段。

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