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動(dòng)力鋰電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中的新勢(shì)力——新型相變材料

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年09月29日  

鋰離子電池由于其高能量和高功率密度而成為電動(dòng)車(chē)輛和混合動(dòng)力電動(dòng)車(chē)輛的主要?jiǎng)恿?lái)源,同時(shí)高功率也帶來(lái)了較多的熱量。但鋰電池對(duì)溫度非常敏感,過(guò)高或者過(guò)低的工作溫度,都會(huì)對(duì)電池的性能和壽命帶來(lái)影響。需要有效和緊湊的熱管理系統(tǒng)(TMS)來(lái)管理其極端溫升。主動(dòng)TMS和被動(dòng)TMS是兩種流行的熱管理技術(shù)。


主動(dòng)熱管理,需要能量驅(qū)動(dòng)的熱管理系統(tǒng),包括:強(qiáng)迫風(fēng)冷,水冷,熱管冷卻等,是比較常見(jiàn)的冷卻方式。而被動(dòng)熱管理,則以不消耗能源為標(biāo)志,包括自然冷卻,相變材料冷卻等。


主動(dòng)熱管理


Tran等人設(shè)計(jì)了用于鋰離子電池?zé)峁芾淼臒峁苣K。他們發(fā)現(xiàn)熱管加上了不同的通風(fēng)方式被證明是HEV電池的有效熱管理解決方案。格雷科等人。開(kāi)發(fā)了一種將熱管模型與熱電路結(jié)合起來(lái)的一維瞬態(tài)模型。他們證明,通過(guò)使用一維瞬態(tài)模型,鋰離子電池的溫度從52℃下降到28℃。Mohammadian等人將鋁泡沫嵌入散熱片中以冷卻鋰離子電池。他們發(fā)現(xiàn),與不使用泡沫鋁的情況相比,在散熱器內(nèi)部使用泡沫鋁后,鋰離子電池的表面溫度顯著降低。趙等人使用液體冷卻缸來(lái)冷卻鋰離子電池。他們利用液壓缸將42個(gè)圓柱形電池的表面溫度保持在40℃以下。由于增加了熱泵,散熱器,風(fēng)扇組件等,上述所有主動(dòng)冷卻方法都很昂貴。


被動(dòng)熱管理


被動(dòng)熱管理(例如相變材料)近年來(lái)越來(lái)越受到人們的重視,因?yàn)樗咝Вo湊和輕便。相變材料(PCM)以潛熱的形式存儲(chǔ)熱量,潛熱較大的介質(zhì)主要有水,石蠟以及其他一些無(wú)機(jī)鹽等。在潛熱儲(chǔ)存期間,PCM在幾乎恒定的溫度下從固態(tài)到液態(tài)或液態(tài)到氣態(tài)發(fā)生相變。PCM應(yīng)用于TMS系統(tǒng),一般有下列要求:


1)有合適的相變溫度,較大的相變潛熱,合適的導(dǎo)熱性能(一般宜大);


2)在相變過(guò)程中不應(yīng)發(fā)生熔析現(xiàn)象,以免導(dǎo)致相變介質(zhì)化學(xué)成分的變化;


3)相變的可逆性要好,過(guò)冷度應(yīng)盡量小,性能穩(wěn)定;


4)無(wú)毒、無(wú)腐蝕、無(wú)污染;


5)使用安全,不易燃、易爆或氧化變質(zhì);


6)較快的結(jié)晶速度和晶體生長(zhǎng)速度。


7)物理性能要求:低蒸氣壓;體積膨脹率要小;密度較大;


8)經(jīng)濟(jì)性能要求:原料易購(gòu),價(jià)格便宜。


本文主要介紹一個(gè)來(lái)自香港科技大學(xué)AbidHussain等人2018年發(fā)表在“InternationalJournalofThermalSciences”雜志的論文“Thermalmanagementoflithiumionbatteriesusinggraphenecoatednickelfoamsaturatedwithphasechangematerials”,文獻(xiàn)主要介紹了石墨烯涂覆泡沫鎳復(fù)合石蠟材質(zhì)的PCM材料在動(dòng)力的鋰電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中應(yīng)用的優(yōu)越特性。與在1.7A放電電流下,對(duì)比泡沫鎳,固體石蠟,GcN,泡沫鎳+石蠟,和GcN+石蠟的熱管理效果,發(fā)現(xiàn)使用泡沫鎳相比,使用飽和的石墨烯涂覆的泡沫鎳比單純使用泡沫鎳,電池表面溫升減少17%。


1領(lǐng)域概述


普通的PCM具有非常低的導(dǎo)熱系數(shù)(0.1-0.3W/(m·K))。蓄熱率受PCM的低熱導(dǎo)率影響。文獻(xiàn)中已經(jīng)提到許多技術(shù),用來(lái)改善PCM的熱導(dǎo)率。Goli等人使用石墨烯復(fù)合材料來(lái)改善純PCM的熱導(dǎo)率。他們發(fā)現(xiàn)石墨烯/石蠟復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到45W/(mK),而純石墨的導(dǎo)熱系數(shù)為0.2W/(mK)。他們還觀察到,在5A放電電流下,使用石墨烯/石蠟復(fù)合材料的鋰離子電池的溫升16℃,而沒(méi)有石墨烯/石蠟復(fù)合材料的溫升為37℃。Kizilel等人使用石墨基體來(lái)提高導(dǎo)熱率。他們觀察到,石蠟石墨的導(dǎo)熱系數(shù)約為17W/(mK),混合PCM有助于鋰離子電池在正常和高壓條件下的溫度均勻。Aadmi等人通過(guò)向金屬管體中加入固體石蠟,將環(huán)氧樹(shù)脂的導(dǎo)熱率提高了3-4倍。他們發(fā)現(xiàn),通過(guò)增加復(fù)合材料中的蠟含量可以獲得更高的儲(chǔ)能能力和更低的溫升。


金屬泡沫也被證明是增強(qiáng)PCM熱導(dǎo)率的可行選擇。高孔隙率,良好的熱物理性能和機(jī)械強(qiáng)度是金屬泡沫的顯著特征。Li等人利用泡沫銅石蠟復(fù)合材料,研究10Ah鋰離子電池組熱管理系統(tǒng)的性能。他們將結(jié)果與兩種模式進(jìn)行了比較:自然空氣對(duì)流和純石蠟。在放電率1C下,使用泡沫銅復(fù)合材料作為熱管理材料,對(duì)比空氣對(duì)流模式和純石蠟?zāi)J剑姵乇砻鏈囟确謩e低29%和12%。Hussain等人使用泡沫鎳復(fù)合材料實(shí)驗(yàn)研究3.4Ah鋰離子電池組的電池表面溫度。他們發(fā)現(xiàn),在2C放電率下,電池表面溫度分別比自然空氣和純石蠟?zāi)J椒謩e下降了31%和24%。Samimi等人使用碳纖維石蠟復(fù)合材料后,電池表面溫度下降了15℃。復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)對(duì)比純石蠟,導(dǎo)熱系數(shù)增加了81-273%。Sabbah等人利用石墨來(lái)提高石蠟的熱傳導(dǎo)性。他們把電加熱器當(dāng)成電池,發(fā)現(xiàn),由于采用了采用石墨-PCM復(fù)合材料,加熱器表面溫度降低了5%。Khateeb等人使用泡沫鋁來(lái)提高石蠟的熱導(dǎo)率。他們發(fā)現(xiàn)13.2Ah電池的表面溫度比使用普通蠟低5%。


在以前的研究中,鋰離子電池的熱管理主要是采用石墨烯-石墨復(fù)合材料或泡沫金屬(銅,鎳或鋁)/石墨復(fù)合材料進(jìn)行的。石墨烯的熱導(dǎo)率非常高(?2000-3000W/(mK))。石蠟的熱導(dǎo)率已經(jīng)通過(guò)浸入泡沫鎳和石墨烯涂層的泡沫鎳提高。


但問(wèn)題在于,泡沫鎳只能提高6倍的熱導(dǎo)率,并且在高溫下,石墨-聚苯乙烯復(fù)合材料的熱機(jī)械性能(如拉伸強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度)變?nèi)酢T诖耍瑘?bào)道了使用石墨烯涂覆的泡沫鎳作為鋰離子電池的熱管理系統(tǒng)。


2石墨烯涂覆的泡沫鎳作為鋰電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)材料概述


為了解決上述問(wèn)題,在這項(xiàng)研究中,鋰離子電池的熱管理采用新的熱管理材料(石墨烯,金屬(鎳)泡沫和石蠟的組合)。使用鎳的優(yōu)點(diǎn)很多:耐腐蝕性,高比強(qiáng)度和韌性。鎳的力學(xué)性能可以通過(guò)用纖維/顆粒增強(qiáng)鎳來(lái)提高。碳原子可以很容易地溶解在鎳中,因?yàn)樗鼈冊(cè)阪囍械娜芙舛群芨撸⑶益嚤砻嬉部梢院苋菀椎仡A(yù)先形成圖案,因此可以精確地制備出優(yōu)選幾何形狀的石墨烯圖案。泡沫鎳適用于石墨烯合成。石墨烯與一系列多孔材料顯示了出色的相容性。石墨烯基復(fù)合材料具有優(yōu)于復(fù)合材料本身的機(jī)械性能,并具有較低的熱膨脹系數(shù)。趙等人報(bào)道了在復(fù)合材料中,石墨烯復(fù)合材料(聚乙烯醇和石墨烯納米片)的楊氏模量和機(jī)械性能分別提高了約10倍和150%。在泡沫鎳上生長(zhǎng)石墨烯會(huì)使GcN泡沫更硬(隨著0.05g/L石墨烯的添加,Ni泡沫硬度為原來(lái)的1.2倍)。GcN泡沫的循環(huán)性能優(yōu)異(在3mA/cm下10000次循環(huán)后容量保持率為98%)。


在這項(xiàng)研究中,鋰離子電池的熱管理是通過(guò)使用一種新型材料——飽和的石墨烯涂覆泡沫鎳(GcN)完成的。涂覆在泡沫鎳上的石墨烯的生長(zhǎng)使用化學(xué)氣相沉積獲得。加入GcN泡沫的固體石蠟熱導(dǎo)率,比純石蠟提高了23倍。固體石蠟被用作相變材料(PCM),與純石蠟相比,加入了GcN泡沫的石蠟,其熔化溫度升高,凝固溫度降低。與純石蠟相比,加入了GcN泡沫的石蠟的潛熱和比熱分別下降30%和34%。分別比較了5種材料在鋰電池?zé)峁芾碇械膽?yīng)用效果:泡沫鎳,固體石蠟,GcN,泡沫鎳+石蠟,和GcN+石蠟。與在1.7A放電電流下使用泡沫鎳相比,使用PCM飽和的石墨烯涂覆的泡沫鎳使電池表面溫升減少17%。


3結(jié)論


使用化學(xué)制劑制備氣相沉積技術(shù)制備石墨烯涂覆的泡沫鎳。泡沫鎳石墨烯層的厚度為1-2納米。將石蠟作為相變材料浸入石墨烯涂覆的泡沫鎳中。石蠟浸漬的石墨烯涂覆泡沫鎳的熱特性及其在鋰離子電池?zé)峁芾碇械膽?yīng)用情形,主要結(jié)果概述如下。


1)使用激光脈沖法測(cè)量飽和石墨烯涂覆泡沫鎳石蠟復(fù)合材料和泡沫鎳石蠟復(fù)合材料的熱導(dǎo)率。石蠟深入支撐材料中。結(jié)果表明,涂覆石墨烯的泡沫鎳將純石蠟的導(dǎo)熱性提高了23倍,而泡沫鎳將純石蠟的導(dǎo)熱性提高了6倍。


2)觀察飽和石墨烯涂覆泡沫鎳石蠟復(fù)合材料和泡沫鎳石蠟復(fù)合材料熔融溫度和凍結(jié)溫度的變化,并與純石蠟進(jìn)行比較。復(fù)合材料(用泡沫石蠟飽和的泡沫鎳/石墨烯涂覆的泡沫鎳)的熔化溫度和冷凍溫度分別增加和降低;這是由于泡沫鎳與石蠟相互作用的結(jié)果。


3)與純石蠟的潛熱相比,飽和石墨烯涂覆泡沫鎳石蠟復(fù)合材料的潛熱降低了30%。這是由于飽和石墨烯涂覆泡沫鎳石蠟復(fù)合材料中石蠟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的減小決定的。石蠟質(zhì)量的減少是由于金屬泡沫的小腔體的存在。泡沫鎳石蠟復(fù)合材料的固有熱容量分別比固體和液體狀態(tài)的純石蠟材料小16%和12%,而飽和石墨烯涂覆泡沫鎳石蠟復(fù)合材料的比熱容為分別比固體和液體狀態(tài)下的純石蠟小35%和34%。該原因是與純PCM相比金屬骨架(泡沫鎳和石墨烯涂覆泡沫鎳)的熱容小。


4)最后,這項(xiàng)研究包括開(kāi)發(fā)材料的應(yīng)用(即鋰離子電池的熱管理)。還研究并比較了四種額外的熱管理材料,即泡沫鎳,涂有石墨烯的泡沫鎳,固體石蠟和泡沫鎳石蠟。1.7A放電電流下,使用飽和石墨烯涂覆的泡沫鎳比單純使用泡沫鎳,電池表面溫升減少17%。

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