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電池損傷機理分析

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年09月29日  

一、“完好的現有標準系統”定義


電池故障可能起源于人為失誤,也可能起源于設備故障,這些原因都不是電池損傷理論的研究對象,電池損傷理論更加關注電池自身故障的不可避免性。


為把各種非關注因素排除在外,首先需要定義一個“完好的現有標準系統”。一個完好的現有標準系統至少應包括:一個各項技術指標都完全合格的真實電源設備,一組由單體完全合格并按規程連接好的真實電池組,有合格的管理維護人員在執行一個嚴格的維護規程,總之這應是一個無可挑剔,但又是現實存在的標準系統。


二、電池損傷定義


解讀“過充或過放對電池有害”的常見警告,可進一步科學化為:過充或過放電流將造成儲能反應外的不可逆的電化學反應,這種設計外的不可逆反應必將損害電池的原有結構和儲能能力。由此可對電池損傷作如下定義:“過充過放下對電池結構和儲能能力所造成的不能自然復原的損害”。


表面上看,這一定義與電池老化理論和電池應用常識并無明顯不同,但是,該定義將自然引發出2個真正有意義的問題:


1)工程實用中一個完好的現有標準系統會避免電池損傷嗎?


2)電池損傷發生后,電池中留下了什么樣的可重復測量的,可相互比較的物理量變化?


三、力學斷裂模型的類比


為了形象理解屬于電學領域的電池組由微損傷導致突發失效的機理,可以用力學領域的斷裂模型作一簡單類比:一個電池組,類同于一個力學中的彈簧鋼板(板簧);


電池組中各電池參數的差異性,類同于板簧截面的不均勻性;


電池組的均充與放電,類同于板簧的全負荷加載;


單體的充放電電壓與極限充放電電壓之比,類同于板簧某截面上實際載荷與極限載荷相比的過載系數。


這樣,電池組中的局部過充過放,類同于板簧全負荷加載下的局部過載(即應力集中);


電池組中的局部過充過放所造成的微損傷,類同于板簧局部過載下的微裂痕;


受損電池的損傷逐次疊加,類同于受傷板簧的裂痕逐步擴大;


最后,因單體失效造成的電池組突發失效,類同于微裂痕逐步擴大導致板簧的突然斷裂。


以上類比從總體上反映出電池組的突發失效應歸類于一種“斷裂型”模型,如果缺少合適的預警手段,電池組的這種“斷裂型”失效的發生時間,將與板簧突然斷裂的發生時間一樣具有不可預知性。


四、電池組中的局部單體過充過放(單體微損傷)


一個電池組各單體之間在容量上必然存在著微小的差異,為方便分析與計算假設一個具有下列技術指標的特例:


1)電池組參數100節×2V,標稱容量


100A·h,其中1節實際容量為97A·h,其余99節實際容量均為100A·h;


2)電源設備參數常規的電壓閉環控制方式,其中均充浮充轉換的整定電壓=240.00V(執行誤差=0,單體=2.400V),放電終止的整定電壓=170.00V(執行誤差=0,單體=1.700V)。


該系統在均充與放電之間運行時,必然出現兩個特殊時間段,即


(1)在均充運行下將出現第1個特殊時間段,其起點時間為97A·h電池單體電壓>2.400V,而總電壓<240.00V(此時電源設備將繼續充電),其終點時間為總電壓=240.00V(這時電源設備準確執行均充浮充切換)。


根據電池損傷的定義,97A·h電池在該特殊時間段運行于過充狀態,而其它99節100A·h電池運行于安全范圍內。


(2)在放電運行下將出現第2個特殊時間段,其起點時間為97A·h電池單體電壓<1.700V,而總電壓>170.00V(此時電源設備將繼續放電),其終點時間為總電壓=170.00V(這時電池組終止放電)。


在這個特殊時間段97A·h的電池運行于過放狀態,其余99節100A·h電池依然運行于安全范圍內。


這兩個特殊時間段的客觀存在,勢必產生下述問題,即


(1)完好的設備,準確的控制并不能防止電池損傷的發生,只不過這種個別電池過充過放被掩蓋在整體安全運行之下,定量來說,損傷比例只占1%,損傷時間不足3%。


(2)真實系統與本例的差別無非是容量差的大小,而容量差的大小只改變特殊時間段的長短,并不影響特殊時間段的存在;本例說明電池組確實無一例外地存在內在的安全隱患,說明了電池損傷與電池突發事故之間存在必然的內在聯系。


(3)微損傷起源于電池參數的差異性,一次微損傷的后果是電池原有結構的損害和儲能能力的下降,這將進一步加大電池的單體差異,這一后果又成為下一次微損傷的起因,顯然這里存在一個互為因果關系的惡性循環,由此可以合理推論:電池損傷的后果在一次次微損傷過程中不斷加深,直至電池徹底失效,失效過程的延續時間可能隨運行條件而變,但一定存在經多次損傷后加速惡化直至失效的必然結果。


(4)當然,一次1%的損傷比例,或者3%的損傷時間不足以對整個后備供電系統的安全構成威脅,充其量只能算一次微損傷,但只要在后備供電系統運行中重復均充與放電,就會重復這種微損傷過程。換句話說,微損傷過程實際充斥于后備供電系統運行的全過程。

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