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鉛酸蓄電池電池失效的主要原因分析

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年09月27日  

鉛酸蓄電池失效是由多種原因造成的,例如硫化、失水、熱失控、活性物質(zhì)脫落、極板軟化、短路等等,今天就和大家探討交流一下關(guān)于鉛酸蓄電池失效的原因:

1、硫酸鹽化:

看過(guò)電池內(nèi)部的朋友應(yīng)該知道,在鉛酸電池內(nèi)部負(fù)極板的表面,附著有一層白色的堅(jiān)硬結(jié)晶體,在充電后不能剝離負(fù)極板表面轉(zhuǎn)化為活性物質(zhì)的硫酸鉛,這種情況就是硫酸鹽化,簡(jiǎn)稱“硫化”。硫化的產(chǎn)生對(duì)電池有一定的危害,它會(huì)導(dǎo)致短路、活性物質(zhì)松弛脫落、柵板變形斷裂等一系列的問(wèn)題。鉛酸蓄電池硫化,破壞了負(fù)極板氧循環(huán)的能力,導(dǎo)致加速失水。這種情況下,鉛酸蓄電池的硫酸比重會(huì)更高,這就導(dǎo)致鉛酸蓄電池繼續(xù)硫化的惡性循環(huán)。鉛酸蓄電池硫化的程度可能不同,但是對(duì)鉛酸蓄電池的壽命影響卻是普遍的。

2、失水:

鉛酸電池在充放電過(guò)程中,由于過(guò)電位的存在,在充放電過(guò)程中產(chǎn)生氣體,它是以電解液運(yùn)動(dòng)為特征的電解作用所引起的氣體形成;以2V單體電池為例,電池充電達(dá)到單體電池2.35v(25℃)以后,就會(huì)進(jìn)入正極板大量析氧狀態(tài),對(duì)于密封電池來(lái)說(shuō),負(fù)極板具備了氧復(fù)合能力。如果充電電流比較大,負(fù)極板的氧復(fù)合反應(yīng)跟不上析氧的速度,氣體會(huì)頂開(kāi)排氣閥而造成失水。如果充電電壓達(dá)到2.42v(25℃),電池的負(fù)極板會(huì)析氫,而氫氣不能夠類似氧循環(huán)那樣被正極板吸收,只能夠增加電池氣室的氣壓,最后會(huì)被排出氣室而形成失水。電池失水一般在過(guò)充電的情況下會(huì)特別嚴(yán)重。

3、熱失控:

電池?zé)崾Э刂饕袃煞N情況,一種是鉛酸電池在恒壓充電時(shí)電池發(fā)熱。在恒壓充電的條件下,氧循環(huán)電流也參與了充電電流,所以充電電流下降速率放緩。而鉛酸蓄電池發(fā)熱,會(huì)引起充電電流下降速率更加緩慢,甚至電流反升。而充電電流在電池發(fā)熱的作用下,一旦電流反升,又增加了發(fā)熱。這樣,充電電流會(huì)一直上升到限流值。電池發(fā)高熱,并且積累熱,一直到電池外殼發(fā)熱軟化變形。而電池?zé)嶙冃螘r(shí),內(nèi)部氣壓高,所以呈現(xiàn)出電池是鼓脹狀態(tài)的。這就是電池?zé)崾Э囟鴵p壞電池。

另一個(gè)原因就是硫化,硫化直接導(dǎo)致電池內(nèi)阻增加,這就進(jìn)一步造成鉛酸蓄電池充電發(fā)熱,發(fā)熱又使氧循環(huán)電流上升,所以硫化嚴(yán)重的電池,熱失控發(fā)生的機(jī)率很大。電池內(nèi)部溫升高,自放電也大,產(chǎn)生的熱量就更高。因此在夏季環(huán)境溫度較高的條件下,由于析氣電平的下降,同時(shí)溫升也高。這樣膠體鉛酸蓄電池進(jìn)入熱失控的概率就大得多了。

4、活性物質(zhì)脫落、極板軟化:

鉛酸蓄電池正極板活性物質(zhì)的有效成分是氧化鉛,氧化鉛分α-PbO2和β-PbO2,其中,α-PbO2物理特性堅(jiān)硬,容量比較小,以多孔狀附著在極板,用于擴(kuò)大極板面積和支撐極板;β-PbO2依附α-PbO2構(gòu)成的骨架上面,其荷電能力比α-PbO2強(qiáng)很多,氧化鉛放電以后形成硫酸鉛,充電時(shí)硫酸鉛又還原為氧化鉛,但在強(qiáng)酸環(huán)境中硫酸鉛只能夠生成β-PbO2,活性物質(zhì)脫落就是α-PbO2脫落。造成活性物質(zhì)脫落的原因很多:

A、鉛酸蓄電池極板活性物質(zhì)分布不均勻,造成放電時(shí)膨脹張力不同而脫落。

B、鉛酸蓄電池過(guò)放電欠壓時(shí),β-PbO2大量減少,α-PbO2就會(huì)參與放電反應(yīng)生成硫酸鉛。

C、硫化結(jié)晶在極板上生長(zhǎng)的膨脹張力也會(huì)導(dǎo)致活性物質(zhì)脫落。正極板一旦出現(xiàn)軟化,起到支持作用的多孔結(jié)構(gòu)就被破壞了,正極板的多孔被電池極板的壓力壓實(shí)了,就降低了參與反應(yīng)的真實(shí)面積,鉛酸蓄電池容量就下降了。這樣,防止過(guò)放電、抑制和消除硫化是控制正極板軟化的重要措施。放電的時(shí)候,每次放電,或多或少的總要有一點(diǎn)點(diǎn)α-PbO2參與反應(yīng)。

所以,一個(gè)正常使用的鉛酸蓄電池,在不失水也不硫化,也沒(méi)有過(guò)放電的情況下,電池的壽命就取決于正極板軟化。

5、短路:

鉛酸蓄電池的短路指鉛電池內(nèi)部正負(fù)極群相連。負(fù)極板的硫酸鉛結(jié)晶長(zhǎng)大,充電以后出現(xiàn)少量硫酸鉛遺留在隔板中,遺留在隔板中的硫酸鉛一旦被還原稱為鉛,積累多了,鉛酸蓄電池電池就會(huì)出現(xiàn)微短路,這種現(xiàn)象叫做"鉛枝搭橋"。微短路輕的產(chǎn)生該單格電壓落后,嚴(yán)重的時(shí)候會(huì)出現(xiàn)單格短路。極板上活性物質(zhì)膨脹脫落,也會(huì)造成正負(fù)極板相連。

6、均衡問(wèn)題:

不少鉛酸蓄電池在單體測(cè)試中,可以獲得比較好的結(jié)果,但是,對(duì)于串連鉛酸蓄電池組來(lái)說(shuō),由于容量差、開(kāi)路電壓差等原始配組誤差,充電時(shí)電壓高的電池會(huì)增加失水,電壓低的電池會(huì)欠充電,放電的時(shí)候,電壓低的會(huì)出現(xiàn)過(guò)放電,形成鉛酸蓄電池硫化。隨著充放電的循環(huán),鉛酸蓄電池硫化的單體更易硫化,這個(gè)差異被擴(kuò)大,最終影響整組電池壽命。

7、鉛酸電池自放電:

充足電的鉛酸蓄電池放置不用,逐漸失去電量的現(xiàn)象,稱之自行放電。自行放電是不可避免的,但長(zhǎng)期自放電不充電會(huì)導(dǎo)致電池失效。

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