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簡述用于鋰離子電池的高電壓正極材料

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年09月14日  

MargretWohlfahrt-Mehrens:非常感謝主持人的介紹,也謝謝主辦方給我這次機(jī)會來跟大家展示一下我們的一些研究工作。

今天我的演講主題是高壓陰極材料在鋰離子電池中的一些研究。我們是來自德國太陽能和氫能研究所的,這個組織也得到了歐盟相關(guān)下屬組織的一些資助。

談到提高我們的鋰離子電池的比能力以及比容量,我們基本上有兩個工作方針,一個是不斷提高電池的電壓,另外一個是擴(kuò)展我們高容量材料的使用范疇和領(lǐng)域。還有兩個方向都同時有更多的人在參與研究。我們重點(diǎn)的一些應(yīng)用領(lǐng)域的參數(shù)要去提高的就是低成本和安全性方面。

首先陰極材料在鋰離子電池當(dāng)中成本已經(jīng)都是比較高的,我們也需要從原材料成本入手,去降低它的成本,比如說在安排它的含量的時候,考慮降低鈷和鎳的量。現(xiàn)在有很多不同的陰極材料,每一種都有相應(yīng)的優(yōu)勢和劣勢。對于高壓電池的應(yīng)用,就是如圖所示的錳酸鎳鋰。

我們的這個材料對于濕度還有粉沫調(diào)整結(jié)構(gòu),也就是從我們的架構(gòu)和微晶結(jié)構(gòu)以及谷粒結(jié)構(gòu)去做比較的話,我們會發(fā)現(xiàn)一個很大的問題,在高壓電池的陰極材料當(dāng)中的合成參數(shù)能夠幫助改變一系列的形狀。

要進(jìn)一步提升這種材料的性能,可以通過表面涂層的一個使用,在磷酸鋰表面使用錳酸鋰的涂層。今天我們可以看到氧化鋁和氧化氫,我們可以在這當(dāng)中去進(jìn)行錳酸鎳鋰一個涂層的使用,可以幫助改善表面的性狀。

另外對于所有的合成參數(shù)去進(jìn)行一個優(yōu)化也是我們主要的研究方向。比如說在金屬溶液以及沉降溶液當(dāng)中去加入氨,然后使產(chǎn)品產(chǎn)生沉著,使得氫氧鋰可以獲得不錯的效果。

LMNO的涂層,離子的高導(dǎo)電性在鈦的表現(xiàn)當(dāng)中有不錯的體現(xiàn),我們也有相應(yīng)的研究,我們發(fā)現(xiàn)錳和鎳的離散多沒有擴(kuò)散到壁酸鋰當(dāng)中。

通過對壁酸鎳鋰的表面涂層可以獲得更高的穩(wěn)定性,我們可以看到圖表當(dāng)中的一些展示,圖表的統(tǒng)計大家可能看不清楚,我們通常會觀察對于未涂層材料的阻抗可能會增加。

另外,它同時對于整個電池的循環(huán)充放次數(shù)也有提升。大家注意一下,我們的電解質(zhì)使用的完全是ECDMC,還有磷酸鐵鋰的電解質(zhì)都是常用的一些電解質(zhì)。涂層提高了整個電池的穩(wěn)定性,必須降低了它的阻抗,如果我們?nèi)ビ嬎阋幌拢鋵?shí)在這個電解質(zhì)當(dāng)中完全沒有添加其他的添加劑。

對于我們的高電壓電池可以在我們的結(jié)構(gòu)中可以增加鋰的含量。對于整個電池的應(yīng)用領(lǐng)域可以把高壓和高溶料通過一個新興材料同時進(jìn)行實(shí)現(xiàn)。

我們富鋰錳極的電池在電壓曲線當(dāng)中,我們來看一下從4.9伏到1.5伏的區(qū)間可以看到它的表現(xiàn)性非常的穩(wěn)定,而它的電化學(xué)性并沒有突出的改善。和DR的圖表去進(jìn)行對比,第一平臺可以做到200毫安時,從循環(huán)次數(shù)上可以看到,可以做到4.9伏,可以做到100次的循環(huán)充放,同時并沒有產(chǎn)生任何的容量衰減,我們看看錳酸鎳鋰,我們也可以看到,今天上午加上昨天也看到了很多演講者都提到了這樣的例子,同樣電位的以及低電位當(dāng)中我們可以看到循環(huán)次數(shù)多了之后,它的電容衰減的問題很突出。

在這里我們也可以看到首個證據(jù),能夠證明我們錳酸鎳鋰的整電池當(dāng)中對于石墨的陽極材料的影響,我們在這邊實(shí)現(xiàn)了160毫安時,我們也是用一些正常的電解液去做這些實(shí)驗(yàn),沒有參加任何的添加劑,總的來說,這種循環(huán)的穩(wěn)定性還是比較好的,這種材料已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了鋰化,我們用了一些化學(xué)的憑據(jù)去進(jìn)行了這個過程。

我們還使用了石墨,還有其他一些材料。像這種鋰化的這種過程,我們最開始是從陰極這邊開始,然后我們要有一種鋰化的過程,在這個過程中會有一種合成。這種合成也是非常有必要的。

這張圖表是關(guān)于LMNO一個化學(xué)鋰化的過程,我們是把這種材料和LIG的這種材料混合在一起,然后再經(jīng)過一個熱處理的流程,這就是最終對這種材料的鋰化。

在這張幻燈片當(dāng)中我們可以看到,通過一些化學(xué)的方法可以實(shí)現(xiàn)這種富鋰材料像的形成。我們看看它鋰化的這個過程,可能會達(dá)到2.5的水平,如果要達(dá)到比較高的鋰化的水平的話,可能還要進(jìn)行二次鋰化的流程。這種材料要進(jìn)行鋰化的話我們可以使用不同的化學(xué)品去促進(jìn)這種材料。

在這張幻燈片的左手邊我們可以看到它整個化學(xué)的一個演變過程,和其他的化學(xué)品進(jìn)行混合的話,最終達(dá)到了一個我們想要的一種富鋰的圖像。

在這邊我們可以看到,兩個部分的鋰化的一個圖表,我們可以看到它這個比重的一個曲線,這個材料在這個實(shí)驗(yàn)中,我們先進(jìn)行了部分的鋰化。這里的X值是0.44和0.88。我們看看更高的鋰化的這種情況對于電壓的這種影響,在一定的程度上,在這個水平上,這個電壓是比較穩(wěn)定的,在這里我們也有一些額外鋰化的現(xiàn)象,可以去彌補(bǔ)在這個過程中產(chǎn)生的一些損失,在這個過程中是使用石墨做一個比較,這個材料是用一個完整的電池然后再跟石墨進(jìn)行一個比較,比較一下這種過渡鋰化狀態(tài)材料的情況。

我們比較了一下電池的充電和放電,黑色是充電的曲線,紅色的代表是放電的曲線,總體來說它的循環(huán)的穩(wěn)定性都比較好,我們僅僅是處于實(shí)驗(yàn)的初期,這個電池還沒有實(shí)現(xiàn)優(yōu)化,我們也在觀察這種過度鋰化材料的性能。

我們比較一下不同的陰極材料它的比能和石墨進(jìn)行一個比較,這邊是一個電位圖,橫軸表示電位,縱向表示比容量,我們比較了不同材料的比能。我們看看這些材料的能量密度,和高能量的MIC做一個比較。總體來說,這些材料的比能還是比較好的。

現(xiàn)在我想談一下陰極混合電極的一些特性。如果是說進(jìn)行各種混合的話,它的這個電極的特性將會是什么樣的,我們現(xiàn)在做一個比較,有更高的比能的這個材料,在另外那邊是一個更高的比功率的材料在進(jìn)行一個比較,下面的這個材料是尖晶石。

我們還看了這個材料在高功率情況下的一個表現(xiàn),和旁邊的鋰鐵錳這種材料進(jìn)行一個比較,我們也可以把這兩種材料混合起來。

這個是關(guān)于錳的,在60度的溫度下存儲了2周之后錳的一個曲線,我們看看這個橫軸是尖晶石,縱軸是溶解后錳的含量。我們還可以做一個材料的混合,和LFMP的材料進(jìn)行混合的話,我們會發(fā)現(xiàn),我們可以大大減少錳的溶解。

我們可以用不同的方法去做這種混合的實(shí)驗(yàn),我們可以改變這個結(jié)構(gòu),或者是做一些混合。

這張幻燈片主要是分析尖晶石的項(xiàng),尤其是在賣出和緩和的這個過程中,還有它的一些主要的晶核參數(shù)的變化。

在這里是把LFMP和LMO進(jìn)行混合,把這個混合的電極和尖晶石晶核的參數(shù)進(jìn)行一個比較。

在這里我們看看在慢充和環(huán)節(jié)的過程中,它放電的一個基理是怎樣的,低率的放電還有高電流以及緩和的慢充過程當(dāng)中,我們也分析了它的這個充電的情況。

我們再比較一下純陰極材料和一些混合陰極材料。首先,看它跟這個錳的溶解液進(jìn)行一個比較,它的這個穩(wěn)定性是怎么樣的。我們看了能源密度,還有功率密度也是比較高的,這個電位的穩(wěn)定性也比較好。

這是我們做的一系列材料的一些比較,謝謝大家的聆聽。

提問:非常好的演講,除了這種涂層的尖晶石的話,你們有沒有對其他的一些材料做一些實(shí)驗(yàn)?

MargretWohlfahrt-Mehrens:我們沒有做過相關(guān)的實(shí)驗(yàn),我們做的主要是一些氧化物,還有錳的一些材料。目前來說鋰這個材料的性能是最好的,尤其是在阻抗方面來說,這個方面的選擇是更好的,可以有更高的阻抗。

提問:你們的這個實(shí)驗(yàn)是基于完整的電池還是這種長期的循環(huán)?

MargretWohlfahrt-Mehrens:這個阻抗的測量我們是用半個電池來做的,后來我們還和石墨進(jìn)行了一個比較。我們這個電極的復(fù)合是50。

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