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新型絲膠蛋白粘結(jié)劑對動力電池的影響

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年09月03日  

鋰離子電池的正極材料由于有著較高的電壓平臺,往往容易使與之接觸的電解液發(fā)生氧化反應(yīng),引起高壓正極的自放電現(xiàn)象,并產(chǎn)生不穩(wěn)定的固體電解質(zhì)膜(Solid-electrolyteinterface),從而降低電池的容量和循環(huán)壽命。

以正極材料鋰鎳錳氧(LNMO)為例,雖然鋰鎳錳氧材料在理論容量,充放電速率,以及脫嵌鋰穩(wěn)定性方面表現(xiàn)優(yōu)異,然而自放電問題卻使其開路電壓慢慢降低,這將限制此該材料的工業(yè)化應(yīng)用。

近日,新加坡南洋理工大學(xué)陳曉東教授課題組研發(fā)了一種親水型的絲膠蛋白粘結(jié)劑,該研究發(fā)現(xiàn),絲膠蛋白作為正極材料粘結(jié)劑時,能夠有效維持正極材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和固體電解質(zhì)膜的成分穩(wěn)定,比傳統(tǒng)的粘結(jié)劑材料聚偏氟乙烯(PVDF)表現(xiàn)出更好倍率性能和容量性能,并且還同時解決了高壓正極材料的自放電問題。

絲膠蛋白作為電極材料粘結(jié)劑具有諸多優(yōu)點(diǎn):首先,絲膠蛋白在5–0V的電化學(xué)窗口下具有與PVDF相當(dāng)?shù)碾娀瘜W(xué)穩(wěn)定性。其次,絲膠蛋白是一種水溶性蛋白質(zhì),其所需溶劑為水,相比于傳統(tǒng)粘結(jié)劑所需溶劑甲基吡咯烷酮(NMP)對環(huán)境更加友好。

不僅如此,組成絲膠蛋白的多肽鏈含有豐富的親水基團(tuán),能夠有效與材料顆粒表面附著,從而保證電極材料的結(jié)構(gòu)整體性。尤為重要的是,絲膠蛋白是提取自蠶絲的工業(yè)廢料,原料豐富,每年產(chǎn)量超過5萬噸,生產(chǎn)成本低廉且工藝簡單,可以變廢為寶,為其在大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用提供了可能。

在以鋰鎳錳氧為正極材料的鋰離子電池測試中,研究人員發(fā)現(xiàn)絲膠蛋白作為粘結(jié)劑的鋰離子電池表現(xiàn)出了比PVDF更好的電化學(xué)性能,這種優(yōu)勢會隨著充放電速率的增加而進(jìn)一步擴(kuò)大。在1C的充放電速率(1h)下,絲膠蛋白電極具有121.2mAhg-1的容量,PVDF電極具有111.8mAhg-1的容量,性能差異不大。

而當(dāng)充放電速率達(dá)到5C時(10min),絲膠蛋白電極仍有91.8mAhg-1的容量,作為比較,PVDF電極在該速率下的容量為28.5mAhg-1。這也揭示了絲膠蛋白作為粘結(jié)劑時,能夠給予電極材料更好的倍率性能,該發(fā)現(xiàn)也為超快充放電的研發(fā)提供了新的啟發(fā)。研究人員同時還研究了該絲膠蛋白對高壓電極材料自放電現(xiàn)象的遏制能力。

結(jié)果顯示絲膠蛋白(10%含量)電極能夠在4.7V的開路電壓保持近180小時,且增加絲膠蛋白的含量可大大提供其電壓穩(wěn)定時間(>600h),而PVDF電極在不同含量下在4.7V保持約20小時后便迅速下降到3.5V左右。該發(fā)現(xiàn)表明絲膠蛋白能夠有效遏制高壓電極材料的自放電,從而提高電池的容量和循環(huán)壽命。

為了進(jìn)一步揭示這一優(yōu)異性能的背后機(jī)理,研究人員還對不同循環(huán)階段電極材料的X射線光電子能譜(XPS)進(jìn)行了具體分析,XPS分析發(fā)現(xiàn),在不同的循環(huán)階段,絲膠蛋白的固體電解質(zhì)膜層的成分,相比于PVDF電極更加穩(wěn)定。

電化學(xué)阻抗分析同時表明絲膠蛋白粘結(jié)劑的電極具有更加穩(wěn)定的材料界面,具有更小的鋰離子擴(kuò)散能壘(26.1kJ/mol),PVDF電極的鋰離子擴(kuò)散能壘為37.5kJ/mol,這也從機(jī)理上揭示了絲膠蛋白的優(yōu)勢所在。

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