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下一代高能鋰電池電解液和黏結(jié)劑領(lǐng)域取得進(jìn)展

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2023年08月29日  

市場和消費(fèi)者對電動汽車和便攜式電子產(chǎn)品的續(xù)航里程的高度關(guān)注,驅(qū)動著鋰離子電池能量密度的不斷提升。提升鋰離子電池能量密度最常用的策略是開發(fā)新型高電壓高容量正極材料(如鎳錳酸鋰、高電壓鈷酸鋰、高電壓三元材料等)或高容量的負(fù)極材料(如硅碳材料)。但是,這些新型電極材料與傳統(tǒng)電解液、黏結(jié)劑的兼容性差,難以形成穩(wěn)定的界面,成為制約下一代高能鋰離子電池的商業(yè)化進(jìn)程瓶頸問題之一。依托中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所建設(shè)的青島儲能產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院將下一代高能鋰離子電池及其配套電解液和黏結(jié)劑的研究作為主攻研究領(lǐng)域之一。


眾所周知,電解液是鋰離子電池的“血液”,高性能電解液的開發(fā)及電極/電解液界面形成機(jī)制的研究將極大地提高下一代高能鋰離子電池的性能。受傳統(tǒng)中醫(yī)藥方和西醫(yī)“藥物協(xié)同聯(lián)用”思想的啟發(fā),青島儲能院深入發(fā)展“電解液功能添加劑協(xié)同聯(lián)用”策略,實(shí)現(xiàn)大幅提升下一代高能鋰離子電池性能目標(biāo),如高電壓鈷酸鋰/石墨全電池體系(EnergyTechnology,2017,5,1979-1989)和5V高電壓鎳錳酸鋰/石墨全電池體系(AdvancedEnergyMaterials,2018,8,1701398)。這些研究工作雖然對添加劑的協(xié)同作用機(jī)制做出了具有指導(dǎo)性的解釋,但局限于非原位技術(shù)手段表征,可能無法反映出電極/電解液界面反應(yīng)的真實(shí)狀態(tài)。近年來,原位表征技術(shù)的發(fā)展為高性能電解液的開發(fā)及電極/電解液界面形成機(jī)制的研究注入了新的活力。氣體是電極/電解液界面反應(yīng)的重要產(chǎn)物,確定氣體產(chǎn)物并結(jié)合界面固態(tài)產(chǎn)物表征分析將實(shí)現(xiàn)對電極/電解液界面反應(yīng)的有效解析,而原位差分電化學(xué)質(zhì)譜法(in-situDEMS)因能夠?qū)崟r監(jiān)測定量電池在不同電位下的產(chǎn)氣行為而備受關(guān)注(圖1a)。青島儲能院采用in-situDEMS(Hiden,HPR-20和HPR-40)和理論計(jì)算相結(jié)合的方法,研究電解液添加劑對高容量硅碳負(fù)極中電解液/電極界面反應(yīng)的影響(圖1b-d),并成功構(gòu)建5V高電壓鎳錳酸鋰/硅碳全電池體系,這對電解液功能添加劑的發(fā)展和界面研究的深入具有重要指導(dǎo)意義,相關(guān)工作以TracingtheImpactofHybridFunctionalAdditivesonaHigh-Voltage(5V-class)SiOx-C/LiNi0.5Mn1.5O4Li-ionBatterySystem為題目發(fā)表于ChemistryofMaterials(2018,30,8291-8302)。另外,青島儲能院還自主開發(fā)新型具有大陰離子結(jié)構(gòu)的全氟叔丁氧基三氟硼酸鋰(LiTFPFB)作為電解液主鹽(ChemicalScience)。


鋰離子電池電極中黏結(jié)劑用量非常少,卻起關(guān)鍵作用,但在研究中容易被忽視。聚偏氟乙烯(PVDF)是正極材料最常用的黏結(jié)劑。近年來研究發(fā)現(xiàn),PVDF在高電壓工作條件下不穩(wěn)定,是下一代高能鋰電池性能衰減的一個重要原因。青島儲能院采用含有大量苯酚基團(tuán)的可再生木質(zhì)素作為新型功能黏結(jié)劑用于5V高電壓鎳錳酸鋰正極材料,該新型正極材料的循環(huán)性能得到大幅提高。經(jīng)充分的實(shí)驗(yàn)論證發(fā)現(xiàn),木質(zhì)素黏結(jié)劑中的苯酚基團(tuán)可以消除電解液中的自由基并終止自由基的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),從而抑制電解液的氧化分解,構(gòu)建高穩(wěn)定性的電解液/電極界面,該工作對高電壓正極材料黏結(jié)劑的開發(fā)具有里程碑式的指導(dǎo)意義,相關(guān)工作以Abiomassbasedfreeradicalscavengerbinderendowingacompatiblecathodeinterfacefor5Vlithium-ionbatteries為題目在線發(fā)表于Energy&EnvironmentalScience(2018,DOI:10.1039/c8ee02555j)。


青島儲能院在下一代高能鋰離子電池及其配套電解液和黏結(jié)劑的研究領(lǐng)域所取得的成績得到國際同行的高度認(rèn)可,應(yīng)邀撰寫關(guān)于5V高電壓鎳錳酸鋰電池的綜述(ChemistryofMaterials,2016,28,3578-3606);電解液阻燃劑的綜述(儲能科學(xué)與技術(shù),2018,6(7),1040-1059);關(guān)于高電壓鈷酸鋰電池的綜述(ChemicalSocietyReviews,2018,47,6505-6602);關(guān)于三元正極材料聚合物電解質(zhì)的綜述(ElectrochemicalEnergyReviews,2018,已接收);關(guān)于高性能黏結(jié)劑的綜述(EnergyStorageMaterials,2018)一系列文章。


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