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鋰電池電動(dòng)汽車極快速充電的科學(xué)和工程問題

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年07月15日  

著能源及環(huán)境問題的日益嚴(yán)重,電動(dòng)汽車成為我國(guó)的戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)。在過去的10年,純電動(dòng)汽車動(dòng)力系統(tǒng)的各項(xiàng)性能有了顯著的提高,成本下降了3/4,但純電動(dòng)汽車每年仍只占乘用車銷量的1%左右。除了純電動(dòng)汽車動(dòng)力總成本仍需提高對(duì)燃油車的競(jìng)爭(zhēng)力外,快速充電能力也是一個(gè)影響純電動(dòng)汽車市場(chǎng)認(rèn)可度的關(guān)鍵指標(biāo)。2018年六月十五日《經(jīng)濟(jì)日?qǐng)?bào)》公布的《傾聽電動(dòng)汽車背后的民眾心聲——我國(guó)電動(dòng)汽車發(fā)展民意調(diào)查報(bào)告》表明,"我國(guó)基礎(chǔ)充電設(shè)施仍不完善、中途補(bǔ)電不便"及"里程焦慮"仍然是困擾電動(dòng)汽車發(fā)展的最大難題。調(diào)查報(bào)告顯示,消費(fèi)者普遍期望電動(dòng)汽車具有較長(zhǎng)的續(xù)駛里程,48.3%的受訪者期望"續(xù)駛里程達(dá)到400km以上"。擺脫"里程焦慮"的途徑有兩個(gè):①提高電池比能量,新增裝車電池容量,這可能帶來電動(dòng)汽車成本新增的問題;②建設(shè)并完善充電設(shè)施網(wǎng)絡(luò)。例如假如電動(dòng)汽車行駛期間能夠進(jìn)入50~120kW的公共快速充電站,即使這種情況發(fā)生的概率只有1%~5%,電動(dòng)汽車每年的行駛里程即可新增超過25%。因此,快速充電站有助于緩解人們普遍認(rèn)為的"里程焦慮"。但這要充電能夠像給燃油車加油相同方便快捷。同時(shí),報(bào)告還顯示消費(fèi)者希望"能夠在10min內(nèi)完成充電"。因此,快速充電似乎是電動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展繞不開的難題。


目前電動(dòng)汽車一般是家中或者停車場(chǎng)充電,充電時(shí)間要4~10h。有關(guān)大多數(shù)上班族而言,晚上把電動(dòng)汽車開回家在停車場(chǎng)充電,是一個(gè)很好的選擇。但依然存在一些特殊情況,要對(duì)電動(dòng)汽車進(jìn)行快速充電。當(dāng)前技術(shù)水平的電動(dòng)汽車一般可以承受0.5~2h范圍內(nèi)的快速充電,少數(shù)車型具有20min"超級(jí)快速充電"的能力。行業(yè)對(duì)電動(dòng)汽車的一般快速充電指0.5~2h,大于2h為普通慢速充電,低于10min稱為極快速充電(extremefastcharging,XFC)。美國(guó)能源部對(duì)XFC的描述為充電功率400kW,相當(dāng)于每分鐘充電可以行駛30km以上。提出這樣的極快速充電模式,是為了滿足電動(dòng)汽車消費(fèi)者獲得和燃油車加油相同的體驗(yàn)。


重點(diǎn)內(nèi)容導(dǎo)讀


1電動(dòng)汽車充電模式的現(xiàn)狀


目前商業(yè)上可用的電動(dòng)乘用車(BEV)還不能以燃油車的加油時(shí)間充電。TSLA供應(yīng)了120kW的最快的充電樁(最高可以支持高達(dá)145kW的充電)。保時(shí)捷已經(jīng)展示了電動(dòng)汽車概念車,可以支持高達(dá)400kW的充電(800V直流電壓,并計(jì)劃在2020年投產(chǎn))。而市場(chǎng)上的其它電動(dòng)汽車,如雪佛蘭Bolt、日產(chǎn)Leaf和寶馬I3,都是圍繞50kW的直流快速充電(DCFC)設(shè)施而設(shè)計(jì)。為了供應(yīng)和燃油車加油相當(dāng)?shù)某潆姇r(shí)間,充電功率要從120kW新增到400kW。美國(guó)能源部提出extremefastcharging(XFC)的目標(biāo),即400kW充電功率,希望在10min或更短的時(shí)間內(nèi)使車輛充電至可行駛320km[2]。


快速充電能力不僅可以用功率作為參數(shù),也可以用每分鐘充電獲得的行程里程數(shù)來含義。假設(shè)電動(dòng)汽車的能耗為177W·h/km,圖1比較了各種電動(dòng)汽車以標(biāo)稱直流快充功率充電時(shí)每分鐘可以實(shí)現(xiàn)的續(xù)駛里程,并和XFC模式的數(shù)據(jù)進(jìn)行了比較。由圖可知,大多數(shù)電動(dòng)汽車的充電能力低于5km/min,而TSLA最先進(jìn)的120kW超級(jí)充電模式達(dá)到9km/min,但即便如此,距離XFC的高于35km/min的指標(biāo)還是相距甚遠(yuǎn)。


圖1各種電動(dòng)汽車的直流快速充電(DCFC)功率及快速充電能力(km/min),以及XFC預(yù)期能力的比較。計(jì)算基于1kW充電行駛5.6km,或者1km消耗177W·h


2極快速充電對(duì)電源系統(tǒng)的要求


鑒于電壓和電流較高,優(yōu)化的電池組設(shè)計(jì)有關(guān)實(shí)現(xiàn)XFC至關(guān)重要。現(xiàn)有大多數(shù)電動(dòng)汽車電池組的額定電壓等于或低于400V,這意味著極快速充電過程中的最大額定電流高達(dá)300A。圖2顯示了不同電池組電壓時(shí)充電電流和充電功率間的關(guān)系。較高的電流會(huì)出現(xiàn)更多的熱量,這將新增電池組冷卻系統(tǒng)的熱負(fù)荷。還要更堅(jiān)固的母線、極耳、集流體、熔斷器、斷開開關(guān)和絕緣,以適應(yīng)更高的電流,從而新增了電池組的質(zhì)量和成本。充電樁設(shè)備也必須適應(yīng)更高的電流,也帶來成本和質(zhì)量的新增。從圖2中可以明顯地看出,假如統(tǒng)一采用300A電流,400V系統(tǒng)只能支撐120kW的充電功率,而1000V系統(tǒng)可以實(shí)現(xiàn)300kW的充電功率。因此,不斷提高系統(tǒng)電壓是動(dòng)力鋰電池組設(shè)計(jì)的發(fā)展趨勢(shì),以期實(shí)現(xiàn)1000V的電池組系統(tǒng)。


圖2不同電池組電壓條件下,充電電流和充電功率間的關(guān)系,其中,400V是當(dāng)前典型的電動(dòng)汽車電池組電壓(紅色線)


3極快速充電對(duì)熱管理的要求


溫度對(duì)電芯性能和壽命的影響很大。不僅電池平均溫度影響電池的日歷壽命,電池最低和最高溫度差也會(huì)影響壽命。圖3顯示了電芯溫度和電芯壽命的關(guān)系,研究表明電池平均溫度每新增13℃壽命就會(huì)減半。系統(tǒng)中單體電池的溫度差異會(huì)導(dǎo)致單體電池的衰減不同步,出現(xiàn)單體電池間容量差異加大,進(jìn)一步加速系統(tǒng)容量的衰減。現(xiàn)有電動(dòng)汽車電池系統(tǒng)普遍采用被動(dòng)電池均衡,因?yàn)楹椭鲃?dòng)電池均衡相比,被動(dòng)均衡的電控成本更低;但被動(dòng)均衡系統(tǒng)中,整個(gè)電池組的容量受限于串聯(lián)電池串中容量最低的電池,這使得電池的成組效率相對(duì)較低。通常,單體電池的老化速度是不同的,制造一致性差、以及多電芯系統(tǒng)運(yùn)行過程中電芯之間溫度存在差異,都是導(dǎo)致老化速度差異的重要原因。由大量單體電芯組成的大型電堆中,由于散熱不均,單體電芯間的溫度更容易出現(xiàn)較大差異。


圖3電芯溫度和電芯壽命的關(guān)系


眾所周知,大功率充放電會(huì)出現(xiàn)大量的熱量,加劇單體電芯間的溫度不均衡,溫度最高的電芯其壽命衰減最快,加大了電堆中單體電池容量的不一致性,進(jìn)一步加速電堆的容量衰減,因此大功率充放電會(huì)極大損害電堆的能量。圖4顯示了采用大容量等溫量熱儀測(cè)試的兩種電芯(能量型和功率型)由荷電態(tài)100%完全放電的"電效率"。"電效率"指電池充放電過程中電能占總能量的比例,即"電效率"=電能/(電能+熱)。由于能量型電池的額定最大放電倍率為2C,因此其數(shù)據(jù)有限。圖中功率型電芯的容量為6A·h,能量型電芯的容量為20A·h,兩種電池均為NMC|石墨電池。由于電極極片(正極和負(fù)極)的厚度及集流體的厚度存在差異,能量型電芯的"電效率"遠(yuǎn)低于功率型電芯。作為相關(guān)相關(guān)經(jīng)驗(yàn)法則,石墨負(fù)極電池的充電"電效率"通常比放電效率低2%~8%。即使是目前最先進(jìn)的能量型電芯,考慮到電池的電效率及后續(xù)熱累積對(duì)電池壽命的影響,也是不適合于快速充電模式的。


注:電池"電效率"不足100%部分,意味著電池放電時(shí)有一部分能量以熱能的方式被消耗掉


圖4能量型電芯和功率型電芯在30℃的等溫量熱儀中,以不同倍率放電時(shí)的電效率


極快速充電的大電流不僅對(duì)電芯的電效率是一大挑戰(zhàn),對(duì)模組也是巨大的挑戰(zhàn)。為理解模塊中由于電池互連而出現(xiàn)的熱量,人們分別測(cè)量了磷酸鐵鋰|石墨單體電池及10個(gè)單體電芯串聯(lián)模塊的發(fā)熱。該模塊的設(shè)計(jì)用途是混合動(dòng)力汽車(HEV,hybridelectricvehicle),其功率/能量比大于10(功率/能量比的含義是,已知時(shí)間段內(nèi)的最大電池功率除以電池中存儲(chǔ)的總能量)。圖5顯示了在不同放電電流情況下,單個(gè)磷酸鐵鋰|石墨電芯和模塊中每個(gè)單體電芯的發(fā)熱功率的比較。模塊中各單體電芯發(fā)熱功率的差異是由電池間的連接出現(xiàn)的。HEV的常用電流約為35A,在該電流下,模塊中每個(gè)單體電芯的發(fā)熱功率比獨(dú)立的單體電芯高出約22%。因此,即使有關(guān)高功率優(yōu)化設(shè)計(jì)的電池系統(tǒng),其連接也仍然貢獻(xiàn)大量的熱量。有關(guān)XFC應(yīng)用,更加要考慮電池連接所出現(xiàn)的熱量,以消除潛在的安全問題。


圖5單電芯和10電芯串聯(lián)的鋰鐵磷酸鹽電池模塊的熱生成


4極快速充電對(duì)基礎(chǔ)設(shè)施的要求


電動(dòng)汽車的極快速充電引發(fā)了一系列相互交織的研發(fā)挑戰(zhàn)。除了對(duì)車輛和電池技術(shù)的研發(fā)挑戰(zhàn),還有其它方面的巨大挑戰(zhàn),即400kW充電功率對(duì)電網(wǎng)的影響、電動(dòng)汽車輔助設(shè)備設(shè)施設(shè)計(jì)、充電樁選材及設(shè)計(jì)帶來的影響以及和XFC模式相關(guān)的基礎(chǔ)設(shè)施的成本。公共快速充電可以吸引并滿足住宅或工作場(chǎng)所沒有充電設(shè)施的消費(fèi)者,并因此新增電動(dòng)汽車的市場(chǎng)滲透率。快速充電的便利性還有助于推動(dòng)純電動(dòng)汽車在商業(yè)領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用(如出租車、汽車共享服務(wù))。早期評(píng)估發(fā)現(xiàn),高達(dá)50kW直流快速充電給純電動(dòng)汽車用戶供應(yīng)了額外的靈活性方便[2,6]。目前,大多數(shù)純電動(dòng)汽車用戶重要在家充電,其次是工作場(chǎng)所。統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表明,隨著直流快速充電(高達(dá)50kW)的日產(chǎn)Leaf的出現(xiàn),美國(guó)西北部的純電動(dòng)汽車的行程顯著上升。假如汽車制造商生產(chǎn)更多的行駛里程超過200kW的純電動(dòng)汽車,并可以使用快速充電,則有關(guān)長(zhǎng)距離旅行的純電動(dòng)汽車用戶來說,存在于燃油汽車和純電動(dòng)汽車之間的"里程焦慮"的差距將逐步消失。


XFC對(duì)電動(dòng)汽車輛的配套設(shè)備/設(shè)施提出了一系列技術(shù)挑戰(zhàn)(如電纜、高壓電器和連接器等),其中最重要的挑戰(zhàn)是充電樁的類型(如交流、直流,或高壓、低壓)以及和現(xiàn)有設(shè)備/設(shè)施的兼容性,這個(gè)問題不僅是個(gè)技術(shù)問題,還涉及法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的統(tǒng)一、以及滿足職業(yè)安全和健康管理等部門的規(guī)定。例如,現(xiàn)有常用充電電壓條件下快速充電的充電槍電纜線會(huì)超過15kg/m,圖6顯示隨著功率水平的新增,布線重量明顯新增,會(huì)超過職業(yè)健康安全規(guī)定的個(gè)人舉重標(biāo)準(zhǔn)。使用更高的電壓可以顯著降低電纜線規(guī)尺寸,但提高電壓,也會(huì)伴隨出現(xiàn)其它問題,例如電池組的絕緣安全性、操作防護(hù)等等。當(dāng)然,XFC模式會(huì)改變很多電動(dòng)汽車相關(guān)的配套設(shè)備/設(shè)施,這里不一一例舉。就目前電動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)的工業(yè)技術(shù)水平,要實(shí)現(xiàn)XFC還需攻克下述難題:①研發(fā)先進(jìn)材料或進(jìn)行技術(shù)改進(jìn),使電纜具有更好的熱性能和電性能,以減少設(shè)備/設(shè)施熱管理的熱負(fù)荷;②研究XFC的自動(dòng)化充電樁;③研究適用于輕型乘用車的400kW功率無線傳輸技術(shù)。


5極快速充電對(duì)電池及材料的要求


基于目前的電池技術(shù),功率型和能量型電池之間的重要差別是正極和負(fù)極的厚度。較厚的電極活性材料涂層通常會(huì)導(dǎo)致更高的能量密度,即以特定的質(zhì)量或體積存儲(chǔ)更高的能量。無論從電池包系統(tǒng)成本還是從駕駛里程的角度看,高能量密度的電池是理想的純電動(dòng)汽車電池。因此,在過去十年或更長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)的電池研發(fā)重要集中于提高電池的能量密度,即采用更高容量的材料和較厚的電極。然而,這樣的電池設(shè)計(jì)無法適應(yīng)XFC模式:和較薄的涂覆電極相比,在充電過快的情況下,較厚的電極會(huì)發(fā)生更迅速的衰減。較薄的電極雖然可以快速充放電,但電池的能量密度會(huì)下降。如圖7所示,小于100μm的電極可以進(jìn)行高倍率充放電,大于100μm的電極只能小倍率充放電。當(dāng)然影響電池倍率的設(shè)計(jì)因素有很多,這里只是用電極厚度來舉例說明。


圖6充電槍質(zhì)量和充電功率及電壓間的關(guān)系


圖7電極厚度和充放電速率間的關(guān)系


圖8以NCM|石墨電池體系為例,顯示了鋰電池充放電過程中正、負(fù)極分別對(duì)鋰的電勢(shì)。紅磷基負(fù)極材料的嵌鋰曲線如圖9所示。紅磷復(fù)合負(fù)極材料具有比容量高(約1400mA·h/g)、循環(huán)性能好等優(yōu)點(diǎn),以三元材料為正極時(shí),其全電池的比能量和石墨負(fù)極電池的比能量相當(dāng)。同時(shí),紅磷復(fù)合負(fù)極的嵌鋰驅(qū)動(dòng)力較大(0.8V),如圖9所示,遠(yuǎn)高于石墨負(fù)極的0.12V。隨著XFC技術(shù)的發(fā)展,紅磷復(fù)合負(fù)極材料將被證明是一款非常有前途的負(fù)極材料。


圖8NCM|石墨鋰電池正負(fù)極對(duì)鋰的電極電勢(shì)示意圖


圖9復(fù)合磷電極對(duì)鋰的電極電勢(shì)


結(jié)語(yǔ)


為了滿足純電動(dòng)汽車用戶的充電體驗(yàn),讓越來越多的客戶認(rèn)可純電動(dòng)汽車,消除"里程焦慮"帶來的消極影響、發(fā)展極快速充電模式是純電動(dòng)汽車技術(shù)發(fā)展的重要方向,但這也同時(shí)對(duì)電動(dòng)汽車、電源系統(tǒng)及熱管理、配套設(shè)備設(shè)施、充電站、電池電芯及其關(guān)鍵材料等領(lǐng)域提出了巨大挑戰(zhàn)。


極快速充電要達(dá)到400kW的充電功率,大電流將出現(xiàn)大量的熱,這對(duì)系統(tǒng)熱管理以及電芯的壽命均構(gòu)成威脅。為了降低電流、減少熱管理負(fù)擔(dān)、減少大電流對(duì)配套設(shè)備/設(shè)施的沖擊,把系統(tǒng)電源提升至800~1000V是不二的選擇。此外,開發(fā)新材料、新工藝、新設(shè)備等以滿足極快速充電的要求,也是技術(shù)發(fā)展的重要方向。


在現(xiàn)有技術(shù)體系下,快速充電模式和電芯比能量是一對(duì)很難調(diào)和的矛盾。只有采用創(chuàng)新材料才有可能解決矛盾。紅磷復(fù)合負(fù)極是一款很好的適合于快速充電的電池負(fù)極材料。既可以滿足純電動(dòng)汽車對(duì)電池比能量高的要求,還兼具快速充電特性。


引用本文


王莉,馮旭寧,胡堅(jiān)耀,等.鋰電池電動(dòng)汽車極快速充電的科學(xué)和工程問題[J].儲(chǔ)能科學(xué)和技術(shù),2018,7(6):987-993.


WANGLi,FENGXuning,HUJianyao,etal.Scienceandengineeringissuesinextremefastchargingofelectricvehiclespoweredbylithium-ionbattery[J].EnergyStorageScienceandTechnology,2018,7(6):987-993.

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