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錳基材料為動(dòng)力鋰電池行業(yè)帶來(lái)"新靈感"

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年06月22日  

前一段時(shí)間,TSLA首席執(zhí)行官馬斯克對(duì)錳基電池材料發(fā)表了簡(jiǎn)要的評(píng)價(jià):"我認(rèn)為,錳電池有潛力!"這條消息被迅速傳播,以至于有人說電池材料加錳將成為趨勢(shì)。


錳基電池有發(fā)展前景,不是馬斯克的新發(fā)現(xiàn),20年前研究人員就已涉及。日產(chǎn)汽車采用錳酸鋰電池,但其后來(lái)沒有成為市場(chǎng)主流。比亞迪也曾嘗試推廣磷酸鐵錳鋰電池,隨后不久就棄之不用,還是走上了磷酸鐵鋰電池的"康莊大道"。三元鋰電池重要有兩種,其中之一是鎳鈷錳(NCM),在汽車上已被使用多年。


錳基電池材料被馬斯克提及,讓部分汽車圈人士不禁出現(xiàn)疑問,這會(huì)成為趨勢(shì)嗎?我國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)和工程研究所研究員夏永高告訴《我國(guó)汽車報(bào)》記者,磷酸鐵鋰電池的能量密度遇到了"天花板",錳基材料的高電壓特性成為人們嘗試的一個(gè)突破點(diǎn)。不過,錳基材料在工程化的過程中還有一些難題要解決。


01、錳基材料電池不是新鮮事物


我國(guó)科學(xué)院物理所研究員李泓告訴記者,20年前,錳基材料電池就被研發(fā)出來(lái),日產(chǎn)聆風(fēng)配裝錳酸鋰電池,而磷酸錳鋰電池幾乎沒有被采用。"最近被人們廣泛討論的錳基材料電池不是新鮮事物,其優(yōu)勢(shì)明顯,短板也突出。"他說。


據(jù)了解,行業(yè)一般使用5項(xiàng)關(guān)鍵指標(biāo)衡量電池的性能,分別是能量密度、倍率性能、成本、安全性和循環(huán)壽命。錳酸鋰電池的能量密度不及磷酸鐵鋰電池,循環(huán)壽命、高溫儲(chǔ)存特性也存在短板,但成本比磷酸鐵鋰電池低,快充性能表現(xiàn)良好,低溫性能也比較突出,安全性介于三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池之間。


李泓說:"錳酸鋰比磷酸鐵鋰成本低20%~30%。另外,錳酸鋰電池的單體電壓較高,達(dá)到3.9V,磷酸鐵鋰電池為3.4V,三元鋰電池為3.8V。單體電壓高意味著電池PACK可以使用較少的電芯。"


和磷酸鐵鋰電池相比,磷酸錳鋰電池的能量密度高20%,成本也更低;和錳酸鋰電池相比,磷酸錳鋰電池的能量密度更高,高溫循環(huán)壽命更長(zhǎng);和三元鋰電池相比,磷酸錳鋰電池具有相似的能量密度,但更安全、成本更低。


這樣看來(lái),似乎磷酸錳鋰兼具各方面的優(yōu)點(diǎn),應(yīng)該成為錳基材料電池的研發(fā)方向。然而,人們卻在市場(chǎng)上幾乎找不到商品化的磷酸錳鋰電池。夏永高說:"磷酸錳鋰材料本身面對(duì)結(jié)構(gòu)的限制,合成穩(wěn)定可逆充放電的產(chǎn)品非常困難,同時(shí)也存在電子電導(dǎo)率和鋰離子擴(kuò)散速率低的問題。"


錳不屬于稀缺元素,加上電壓高的特點(diǎn),研究人員仍在努力尋求克服短板的解決方法。據(jù)介紹,李泓團(tuán)隊(duì)正努力在固態(tài)電池研發(fā)上解決錳酸鋰高溫性能差的弱點(diǎn),以盡快實(shí)現(xiàn)技術(shù)產(chǎn)業(yè)化。全球多家機(jī)構(gòu)也在嘗試多種方式,包括碳包覆、離子摻雜、納米化等,以彌補(bǔ)磷酸錳鋰材料的短板。


02、錳基材料更適合三元鋰電池


受政策導(dǎo)向的影響,多年前,三元鋰電池備受市場(chǎng)青睞,隨著新能源汽車補(bǔ)貼逐步退坡,磷酸鐵鋰電池的低成本優(yōu)勢(shì)愈加受到重視,越來(lái)越多的公司和車型轉(zhuǎn)而采用。不過,磷酸鐵鋰電池的能量密度極限值較低,恐難滿足消費(fèi)者對(duì)超長(zhǎng)續(xù)駛里程的需求,另外,其快充性能也不突出,導(dǎo)致用戶的補(bǔ)能體驗(yàn)不佳。


動(dòng)力鋰電池的能量密度和正極、負(fù)極、電解質(zhì)等關(guān)鍵材料密切相關(guān)。經(jīng)過行業(yè)的多年挖掘,磷酸鐵鋰電池正極材料的容量幾乎達(dá)到了"天花板",很難有大的突破。為了發(fā)揮磷酸鐵鋰電池的最大功效,研發(fā)人員紛紛把目光聚焦于負(fù)極材料。


據(jù)介紹,硅基負(fù)極材料的比容量可以達(dá)到4200mAh/g,遠(yuǎn)高于石墨負(fù)極372mAh/g的理論比容量,這個(gè)重大發(fā)現(xiàn)讓磷酸鐵鋰電池?zé)òl(fā)出"第二春"。磷酸鐵鋰電池的能量密度曾長(zhǎng)期徘徊于170Wh/kg,采用硅碳負(fù)極后,其能量密度迅速上升到190Wh/kg之上。


正負(fù)極是電池發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的場(chǎng)所,兩類材料的潛力都被深挖到極致,研究人員很難再找出新的材料提升磷酸鐵鋰電池的能量密度。"磷酸鐵鋰電池的能量密度幾乎觸碰到‘天花板’,很難再提高。"夏永高認(rèn)為。


不僅磷酸鐵鋰電池的材料潛力被挖掘到極致,生產(chǎn)工藝的提高也接近極限。夏永高告訴記者,磷酸鐵鋰的壓實(shí)密度已達(dá)到2.0g/cm3,接近極限,很難再壓縮。在這種情況下,研究人員紛紛把目光瞄向新材料,錳基材料憑借高電壓特性進(jìn)入了人們的視線。夏永高說:"研發(fā)人員嘗試在磷酸鐵鋰中加入錳元素,得到了磷酸鐵錳鋰電池,它的單體電壓達(dá)到4.1V,遠(yuǎn)高于磷酸鐵鋰電池的3.4V。"


比亞迪多年前嘗試在磷酸鐵鋰電池中加入錳元素,對(duì)外宣稱研發(fā)出磷酸鐵錳鋰電池。盡管其和磷酸錳鐵鋰的名稱有所不同,但材料體系相同。后來(lái),比亞迪為何棄之不用?夏永高告訴記者,磷酸錳鐵鋰電池單獨(dú)使用會(huì)面對(duì)一些難題,它的材料粒徑要做到50納米,磷酸鐵鋰的粒徑約為數(shù)百納米,粒徑小就非常容易吸水。磷酸錳鐵鋰材料在空氣中的吸水量很快就能達(dá)到6000~7000PPM,造成表面的改性。此外,粒徑太小,壓實(shí)密度也會(huì)降低。


磷酸錳鐵鋰材料不能單獨(dú)使用,為何行業(yè)還熱衷繼續(xù)研發(fā)?在夏永高看來(lái),磷酸錳鐵鋰和三元鋰電池配合使用有不錯(cuò)的效果。磷酸錳鐵鋰不適合和磷酸鐵鋰電池混合使用,因?yàn)閮烧咧g電壓相差0.7V,BMS很難加以處理。而三元鋰電池的電壓為3.8V,和磷酸錳鐵鋰的比較接近。


03、相關(guān)公司加快研發(fā)生產(chǎn)布局


受補(bǔ)貼政策導(dǎo)向的影響,以往磷酸錳鐵鋰材料不受重視,很多公司青睞三元鋰電池,并且往高鎳的方向發(fā)展。鎳的含量提高,安全性隨之降低。磷酸錳鐵鋰和三元材料混合使用,電池的能量密度有一些下降,但安全性可大幅提高。據(jù)介紹,磷酸錳鐵鋰材料和三元材料進(jìn)行復(fù)配,可將電池的能量密度提高到200Wh/Kg以上,并且有良好的循環(huán)性能。這種復(fù)合方法也具有提高電池在低SOC下功率密度的用途。


認(rèn)識(shí)到磷酸錳鐵鋰材料的特性后,CATL、國(guó)軒高科等電池公司加入這方面的研發(fā)行列中,并且拿出了可以部分量產(chǎn)的產(chǎn)品。而天津斯科蘭德科技有限公司(以下簡(jiǎn)稱"斯科蘭德")針對(duì)電池供應(yīng)商的需求,正在擴(kuò)大自己的磷酸錳鐵鋰材料生產(chǎn)線。


斯科蘭德總經(jīng)理李積剛對(duì)記者表示,該公司是國(guó)內(nèi)首家規(guī)模實(shí)現(xiàn)磷酸錳鐵鋰材料商業(yè)化的公司,也是惟一實(shí)現(xiàn)千噸級(jí)出貨的公司。他對(duì)磷酸錳鐵鋰材料的前景充滿信心。


動(dòng)力鋰電池發(fā)展的方向,一是安全性,二是低成本,三是高能量密度。此外,我國(guó)動(dòng)力鋰電池產(chǎn)業(yè)還必須考慮資源"卡脖子"的問題,三元鋰電池中的鎳、鈷都要依靠進(jìn)口,用磷酸錳鐵鋰材料復(fù)合三元材料,可以降低鎳、鈷的使用,并且可以提高產(chǎn)品安全性。


李積剛告訴記者,2021年底,斯科蘭德已具備5000噸的年產(chǎn)量,2022年底將達(dá)到2萬(wàn)噸,2023年底提升至5萬(wàn)噸,2024年底沖刺10萬(wàn)噸。"錳元素電壓高,電壓高伴隨著高能量密度,這將是未來(lái)的發(fā)展方向,也是我們敢于擴(kuò)大產(chǎn)量的依據(jù)。"他說道。


中信證券的研究報(bào)告也指出,錳將成為"不容忽視的第四種電池金屬"。根據(jù)這份報(bào)告,2021年,錳在電池行業(yè)的應(yīng)用合計(jì)占比約2%,其中鋰電池用錳量占比約0.5%。該方預(yù)計(jì),受益于三元正極材料和錳酸鋰材料出貨量的快速上升,2025年鋰電正極材料用錳量將超過30萬(wàn)噸,2021~2025年復(fù)合上升率(CAGR)為32%。

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