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"領(lǐng)先的固態(tài)電池"?十年內(nèi)空間較小、對(duì)現(xiàn)有電池影響有限

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2023年08月04日  

近日,蔚來公布智能電動(dòng)旗艦轎車ET7,并宣布搭載"領(lǐng)先的固態(tài)電池",印發(fā)行業(yè)熱議。固態(tài)電池到底是什么?和現(xiàn)有鋰電池差異有多大?對(duì)行業(yè)影響多大?本篇報(bào)告對(duì)以上問題進(jìn)行了詳解。


報(bào)告認(rèn)為,液態(tài)電池是長期主流,固態(tài)電池十年內(nèi)空間較小,不是產(chǎn)業(yè)趨勢。液態(tài)電池還是長期主流,按照現(xiàn)有技術(shù)路徑,穩(wěn)態(tài)下固態(tài)電池有望用于消費(fèi)、等成本不敏感的領(lǐng)域,車用動(dòng)力領(lǐng)域預(yù)計(jì)重要裝載在高端車型上,占比預(yù)計(jì)約20%。(技術(shù)、成本都有很大難題),現(xiàn)有的四大材料體系將長期維系,且蔚來描述的新的正負(fù)極技術(shù)并非業(yè)內(nèi)重大創(chuàng)新,龍頭電池廠商也是掌握的。


固態(tài)電池現(xiàn)在沒有想象空間,對(duì)現(xiàn)有液態(tài)電池體系影響有限;且固態(tài)電池不改變現(xiàn)有正負(fù)極材料體系。


1、固態(tài)電池技術(shù)介紹


1.1、鋰電池發(fā)展的核心難題:熱穩(wěn)定性、鋰枝晶引發(fā)的安全問題


鋰枝晶,在鋰電池充電過程中鋰離子還原形成的樹枝狀金屬鋰,刺穿隔膜導(dǎo)致電池短路、起火。


?鋰枝晶在負(fù)極表明附著,生長到一定程度會(huì)刺穿隔膜,導(dǎo)致內(nèi)部短路,引發(fā)起火。


?假如發(fā)生折斷,會(huì)出現(xiàn)"死鋰"現(xiàn)象,影響電池容量。


隔膜:PP/PE,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大約是140~160度,耐熱性能待提升。


?用現(xiàn)有的涂覆技術(shù),提升隔膜耐熱溫度至160~180度。


?超過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg之后,聚合物會(huì)變從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變成流動(dòng)態(tài)。進(jìn)而導(dǎo)致正負(fù)極直接接觸、短路等潛在的安全隱患。


鋰電池研發(fā)目標(biāo):通過對(duì)鋰枝晶生長的有效抑制,獲得高能量密度、長循環(huán)周期、大電流密度。


1.2、固態(tài)電池和傳統(tǒng)電池比較


1)固態(tài)電池VS傳統(tǒng)電池:安全性更好


鋰電池發(fā)展兩大方向:更高的安全性和更優(yōu)越的綜合性能


?更安全:鋰枝晶在固態(tài)電解質(zhì)中生長緩慢且難刺透,可燃性更差,熱穩(wěn)定性更強(qiáng)。(氧化物固態(tài)電池極限溫度1800℃)


?高綜合性能:采用高鎳正極、硅碳負(fù)極、預(yù)鋰化等,能量密度突破300Wh/kg。(液態(tài)、固態(tài)電池均可以實(shí)現(xiàn))


2)固態(tài)電池VS傳統(tǒng)電池:四大材料中正負(fù)極沒有變化,全固態(tài)電池不要隔膜、電解液


?正極:高鎳正極


?負(fù)極:硅碳負(fù)極、預(yù)鋰化、Li金屬負(fù)極等


?全固態(tài)電池中,隔膜、電解液替換為固態(tài)電解質(zhì)


?半固態(tài)電池:電解液用量逐步減少,根據(jù)不同體系,有的用基膜,有的不用基膜


1.3、液-固電解質(zhì)電池轉(zhuǎn)換:需克服技術(shù)&成本兩道難題


固態(tài)電池重要難題在于:


1)固-固界面接觸難題,內(nèi)阻較大,循環(huán)性能、倍率性能差;


2)提升固態(tài)電解質(zhì)導(dǎo)電率,改善固態(tài)電解質(zhì)和正負(fù)極的界面,減小內(nèi)阻;


?和液態(tài)電解液相比,固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率/鋰離子遷移率低1~2個(gè)數(shù)量級(jí),電導(dǎo)率低,全電池阻抗大,導(dǎo)致循環(huán)性能、倍率性能差。


?電極材料在充電時(shí)膨脹,放電時(shí)受挫,液態(tài)電解液—電極(液體—固體)接觸相對(duì)較好,而固態(tài)電解質(zhì)—電極(固體—固體)難以保持長期穩(wěn)定的接觸,并加大了固體電解質(zhì)破裂或分離的可能,電池內(nèi)阻較大。


?不使用電解液,只用固態(tài)電解質(zhì)導(dǎo)電率會(huì)大幅度降低,而且沒有沒有好的解決辦法。因此公司先從半固態(tài)開始做起。


理想的全固態(tài)電池:高能量密度(≥280Wh/kg)、高安全性、高電導(dǎo)率(10-2S/cm)長壽命(≥1500次,15年)、≥4Ah電芯、能快速生產(chǎn)(>10ppm);快充(3-5C)、低成本(<0.6元/Wh)、寬溫度范圍(-30℃-80℃)。但目前高電導(dǎo)率、長壽命、快沖、低成本、寬工作溫度范圍都還未能實(shí)現(xiàn)。


?氧化物路線(清陶、衛(wèi)藍(lán)、輝能、贛鋒、寧德等國內(nèi)公司):導(dǎo)電率高于聚合物,可在低溫下實(shí)現(xiàn)導(dǎo)鋰,而耐受高電壓。但界面電阻高,大容量電芯制造困難。(扣式電池性能較差)


?硫化物路線(松下、三星;寧德、清陶等國內(nèi)公司都有技術(shù)布局):導(dǎo)電率最高,接觸性好。但硫化物和水接觸出現(xiàn)有毒氣體H2S,制造成本高。(扣式電池性能較差)


?聚合物路線(殘留溶劑含量<20%):易加工,產(chǎn)品性能和當(dāng)前液體電解液體系下類似。(扣電,一致性待提升,1~2C)


全固體電池遇技術(shù)難題:固-固界面接觸難題尚未解決;鋰枝晶可能會(huì)折斷,導(dǎo)致"死鋰"情況發(fā)生,降低電池容量;金屬鋰循環(huán)過程中出現(xiàn)多孔,體積無限膨脹。


全固態(tài)電解質(zhì)成本較高:


?以陶瓷基電解質(zhì)LLZTO為例,含有La、Zr兩種稀有金屬,成本較高。


?隔膜基膜厚度為7um,涂覆厚度2um。若直接用陶瓷基電解質(zhì)替代隔膜(基膜+涂覆),陶瓷基電解質(zhì)大約是40um以上


?據(jù)測算,NCM811固態(tài)電池成本相比傳統(tǒng)電池要高出約75%,成本中心在固態(tài)電解質(zhì)成分。


?遠(yuǎn)期來看,若采用相同的正負(fù)極材料體系,即能量密度基本相同:1)假設(shè)現(xiàn)有的高成本固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)路徑不變;2)半固態(tài)(固液混合態(tài))電池較現(xiàn)有的液態(tài)電池新增了固體電解質(zhì)的成分;全固態(tài)電池的成本很難做到比現(xiàn)有的液態(tài)電池要低。


?預(yù)計(jì)固態(tài)/半固態(tài)電池在消費(fèi)、等對(duì)成本不敏感的領(lǐng)域先行應(yīng)用。預(yù)計(jì)固態(tài)電池會(huì)部分用在高端車型上,但總占比不會(huì)超過20%。


2、NIO150KWh電池包解析


2.1、差異化核心創(chuàng)新點(diǎn):固液電解質(zhì)技術(shù)(原位固化)


NIO的150KWh的電池包(360Wh/kg電芯)采用了原位固化技術(shù),在正極—電解液側(cè)形成CEI層,負(fù)極—電解液側(cè)形成SEI層,改善循環(huán)性能,減少界面阻抗。


?類似于在基膜上通過原位聚合的技術(shù)引入涂覆層,涂覆層的材料含有固態(tài)電解質(zhì)的成分,可以部分提高安全性,改善正負(fù)極界面性能。


?原位聚合包括:光引發(fā)聚合、熱引發(fā)聚合、多層非對(duì)稱固體電解質(zhì)膜等技術(shù)。(仍然要電解液、隔膜)


?初級(jí)半固態(tài)產(chǎn)品,提升了安全性能,仍然要電解液、基膜。


?能量密度提升由于采用了高鎳正極、硅碳負(fù)極、預(yù)鋰化技術(shù)等(液態(tài)鋰電池也可適用)。


2.2、其他創(chuàng)新點(diǎn):均質(zhì)包覆、預(yù)鋰化負(fù)極,納米包覆超高鎳正極


3、公司技術(shù)進(jìn)展


3.1、公司核心技術(shù)團(tuán)隊(duì)來自優(yōu)秀科研院所,體現(xiàn)高技術(shù)壁壘


產(chǎn)-研融合屬性突出。清陶能源、衛(wèi)藍(lán)新能源、浙江鋒鋰、新宙邦、QuantumScape等公司的核心技術(shù)人員均來自清華大學(xué)、中科院、南科大、斯坦福等優(yōu)秀科研院所。


3.2、國內(nèi)廠商傾向于走氧化物、聚合物等路線


頭部汽車廠商均已在固態(tài)電池領(lǐng)域有所布局


?國內(nèi)輝能科技、清陶科技、衛(wèi)藍(lán)新能源等在固態(tài)電池研究較為深入的公司均選擇的是氧化物體系,國際上在該技術(shù)領(lǐng)先的SolidPower走硫化物路線,日本豐田、松下、日立也采用抱團(tuán)合作的模式,深耕硫化物路線。QuantumScape同時(shí)兼顧三個(gè)方向的研究。


?國內(nèi)多數(shù)電池廠商及海外的豐田、QuantumScape均從固液電解質(zhì)混合的半固態(tài)產(chǎn)品開始做起。


3.3、規(guī)劃和進(jìn)展:半固態(tài)電池已有落地


根據(jù)重要車企的規(guī)劃,搭載固態(tài)電池的產(chǎn)品預(yù)計(jì)最早于2022年以后量產(chǎn)。


目前有至少三款樣車分別搭載了來自衛(wèi)藍(lán)新能源和清陶科技的半固態(tài)電池。


3.4、頭部車企和鋰鹽龍頭紛紛注資入局


?近兩年,北汽、上汽、廣汽均先后參和了清陶能源D/E/E+/E++輪融資。一汽在2020年參和了輝能科技的D輪融資。


?衛(wèi)藍(lán)新能源:背靠中科院技術(shù),同時(shí)獲得中科院物理所和中科院科技成果轉(zhuǎn)化基金的投資(兩者共持股11.8%)。鋰鹽龍頭——天齊鋰業(yè)以投資的方式進(jìn)入。


?贛鋒鋰業(yè):直接入場,和中科院寧波材料所合作成立子公司——浙江鋒鋰新能源;主動(dòng)和車企尋求合作。


?國外公司方面:2014年,大眾已持有QuantumScape5%的股份。2018年和2020年兩次增資共約3億美元,現(xiàn)持股31.1%。



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