三元電池，三元聚合物電池或是三元聚合物鋰離子電池等指的是三元鋰離子電池，那三元鋰離子電池有什么呢？這就要先說制造三元鋰離子電池用的三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2了。

三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：

LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正極材料具有與LiCoO2相近的單一的基于六方晶系的a-NaFeO2型層狀巖鹽結(jié)構(gòu)，空間點(diǎn)群為R3m。鋰離子占據(jù)巖鹽結(jié)構(gòu)（111）面的3a位，過渡金屬離子占據(jù)3b位，氧離子占據(jù)6c位，每個過渡金屬原子由6個氧原子包圍形成MO6八面體結(jié)構(gòu)，而鋰離子嵌入過渡金屬原子與氧形成的Ni1/3Co1/3Mn1/3O層。因?yàn)槎r鎳離子的半徑（0.069nm）與鋰離子的半徑（0.076nm）

相接近，所以少量鎳離子可能會占據(jù)3a位，導(dǎo)致陽離子混合占位情況的出現(xiàn)，而這種混合占位使得材料的電化學(xué)性能變差。通常在XRD中，將（003）/（104）峰的強(qiáng)度比以及（006）/（012）和（018）/（110）峰的分裂程度作為陽離子混合占位情況的標(biāo)志。一般情況下，（003）/（104）峰的強(qiáng)度比高于1.2，且（006）/

（012）和（018）/（110）峰出現(xiàn)分明分裂時，層狀結(jié)構(gòu)分明，材料的電化學(xué)性能優(yōu)良。LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的晶胞參數(shù)a=2.8622A、c=14.2278A。在晶格中鎳、鉆、錳分別以+2、+3、+4價存在，同時也存在少量的Ni3+和Mn3+，在充放電過程中，除了有Co3+/4+的電子轉(zhuǎn)移外，還存在Ni2+/3+和Ni3+的電子轉(zhuǎn)移，這也使得材料具有了更高的比容量。Mn4+只是作為一種結(jié)構(gòu)物質(zhì)而不參與氧化還原反應(yīng)。Koyama等提出2個描述LiNi1sCou3Mnm3O2晶體結(jié)構(gòu)模型，即具有

[v3xV3]R30°型超結(jié)構(gòu)[Ninaco1sMn1]層的復(fù)雜模型，晶胞參數(shù)a=4.904

A.c=13.884A.晶格形成能為-0.17eV和CoO2、NiO2和MnO2層有序堆積的簡單模型，晶格形成能為+0.06eV。因此，在適宜的合成條件下，完全可以形成第一種模型，這種晶型在充放電過程中可以使晶格體積變化達(dá)到最小，能量有所降低，有利于晶格保持穩(wěn)定。

三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的電化學(xué)性能及熱穩(wěn)定性

LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2作為鋰離子電池正極材料，具有較高的鋰離子擴(kuò)散能力，理論容量達(dá)278mAh/g，在充電過程中，在3.6V～4.6V之間有兩個平臺，一個在3.8V左右，另一個在4.5V左右，緊要?dú)w因于Ni2+/Ni4+和Co3+/Co4+的2個電對，且容量可達(dá)250mAh/s為理論容量的91%。在2.3V~4.6V電壓范圍內(nèi)，放電比容量為190mAh/g，100次循環(huán)后，可逆比容量比190mAh/g還要多。在2.8V～4.3V、

2.8V~4.4V和2.8V~4.5V電位范圍內(nèi)進(jìn)行電性能探測，放電比容量分別為159

mAh/g、168mAh/g和177mAh/g且在不同溫度下（55℃、75℃、95℃）和不同倍率放電時充放電，材料的結(jié)構(gòu)變化均較小，具有良好的穩(wěn)定性，高溫性能良好，但低溫性能有待改進(jìn)。

鋰離子電池的安全性一直都是商業(yè)化的一個緊要掂量標(biāo)準(zhǔn)，在充電狀態(tài)下與電解液的熱效應(yīng)是正極材料是不是適用于鋰離子電池的關(guān)鍵。

DSC探測結(jié)果聲明，充電后的LiNi1gCo1gMn1/3O2在250~350℃未發(fā)現(xiàn)尖峰，LiCoO2在160℃和210℃有2個放熱尖峰，LiNiO2在210℃有一個放熱尖峰。三元材料在這個溫度范圍內(nèi)也有一些放熱和吸熱反應(yīng)，但反應(yīng)要溫柔得多。