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甲醇燃料動力鋰離子電池電極相關反映過程分解

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年03月31日  

甲醇燃料動力鋰電池作為一種新興的電池,在壽命及功效上都有卓越的表現。但有關這種新型的電池技術,網絡上的資料并不多。針有關此小編特意對網絡上的資料進行了整理,為大家說收集了有關甲醇燃料動力鋰電池交流抗譜的分解,下面就快隨小編一起來看一看吧。


對交流抗譜進行分解的緊要目的,是為了反映出各類電極上的相關反映過程,依據選擇電極的種類分為大比表面積pt電極研究和pt2Ru電極阻抗譜研究。


通過假設電極反應涉及兩類吸附中間產物進行了譜圖解釋。后續的研究工作者,則將其假設簡化為一種吸附中間產物。有關pt2Ru電極的研究發現,假設一種中間產物對譜圖的擬合就已經足夠好。有關兩類電極的研究意義在于前者通常發生在實際電池反應的陽極,而后者則發生在甲醇滲透情況下電池的陰極。比較統一的結論如下:


(1)有關pt電極和pt2Ru電極,甲醇氧化反應機理是不同的;


(2)有關pt電極,表面氧化吸附物將和甲醇氧化競爭同一活性位點;


(3)有關pt2Ru電極,由于甲醇和水分子有關活性位點親和力差異較大,中間吸附產物有關阻抗行為的影響不顯著。


圖1典型DMFC阻抗譜


典型的DMFC阻抗譜,在10kHz~011Hz的頻譜范圍內將呈現一系列的阻抗弧,一般為2~3個,如圖1,不同的阻抗弧對應于不同的過程阻力。311高頻譜頻率高于103量級Hz范圍內出現的高頻弧,其半徑會隨著溫度的升高而減小,但并不隨著陽極電勢的改變而變化。Mueller等。


認為該弧半徑對應于質子交換膜的離子阻抗,其中的容抗值依靠于膜的厚度,但并不完全由膜厚度決定,其值反映了電極幾何電容和雙電層電容。電池其他部分阻抗的新增,會使半圓弧向高頻區移動,也同時說明高頻弧與實軸高頻段的交點代表歐姆阻抗。Ciureanu等。


認為這部分阻抗由未補償電阻和膜、催化劑、擴散層、雙極板的體電阻和界面電阻構成。在高頻端出現的感抗值一般認為是導線感抗。有關陰極,譜圖在高頻端一般是線性譜(斜率1)。


312中頻譜頻率在103Hz~100Hz量級范圍內的中頻區,有關陽極而言,中頻弧半徑會隨著過電勢的新增而減小,顯然這個阻抗弧代表了反應阻抗。定量結論聲明,其容抗隨著放電電流的新增而新增,隨著甲醇濃度的減少而新增,說明催化劑表面活性位點會被更少的吸附中間產物占據。有關低電流密度放電,第4象限會出現分明感抗特性,piela等。


認為感抗值


L跟中間產物對活性位點傾覆程度密切相關:L0時,低傾覆;Ly0,高傾覆;傾覆逐漸增大。有關陰極而言,同H2pair電池類似,氧氣濃度、流量均會影響阻抗弧的大小,因此可以斷定氧還原反應動力學和氧氣傳質過程對這部分阻抗皆有貢獻。進一步的定量分解還要考慮滲透甲醇氧化反應的影響:降低pt2OH對催化劑的傾覆度,新增了CO吸附中間產物的傾覆度。容抗值則代表MEA的活性面積,研究聲明由于陽極催化劑Ru滲透,會使此值大于正常pt電極的活性面積。容抗值正比于甲醇濃度,因此跟甲醇滲透密切相關。313低頻譜頻率低于100Hz,會出現第三個阻抗譜。


有關陽極而言,其半徑會隨著甲醇流量和濃度的新增而降低,并隨著陽極腔室內的壓力升高而降低,說明其代表甲醇擴散至催化劑層的擴散阻力。有關陰極,這個弧只發生在空氣進料的電池內,而有關氧氣進料的電池,陰極則不出現此弧,這也可以得出此弧代表氧氣擴散阻力的結論。出現的原由可能是擴散阻力,也可能是水淹。有關低頻區的阻抗譜,Wagner等。


發現還可能出現一條斜率為1的直線,被含義為Warburg阻抗,而相應的弧則被含義為能斯特阻抗,其值反應了陰極擴散層的擴散阻力。更低的頻率區則會出現感抗弧,一般認為是(CO)ad的吸附程度變化引起的。


從電池的發展趨勢來看,甲醇燃料動力鋰電池正越來越受到開發商和設計者的喜愛。這種技術將很有可能在將來的幾年中替代現行的電池技術,小編也將繼續關注有關甲醇燃料動力鋰電池的更多相關資訊與技術,并為大家及時進行整理。


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