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石墨負極的絕地反擊:中空碳微球高性能負極材料

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年01月04日  

石墨負極材料是目前鋰離子電池最常用的負極材料,在鋰離子電池充電的過程中,可和Li+反應生成LiC6的化合物,其理論比容量為372mAh/g,目前容量最高的石墨負極材料實際比容量為360mAh/g,已經接近理論容量,而大多數石墨負極材料容量多為300mAh/g。


隨著鋰離子電池比能量的逐步提高,傳統的石墨負極材料,如天然石墨、人造石墨,已經無法滿足高比能鋰離子電池的要,因此眾多高容量負極材料被陸續開發出來,當然石墨材料也沒有坐以待斃,多種改性技術被開發出來,其中最有效,也是最吸引關注的當屬"氮摻雜石墨技術"和"介孔碳技術",這兩種改性方法在大幅提高石墨材料比容量的基礎上,并未降低材料的循環性能,因此具有良好的應用前景。


近日北京理工大學的XinyangYue等人基于介孔碳技術開發了一種微孔-介孔中空碳微球鋰離子電池負極材料,該材料的比表面積高達396m2/g,該材料不僅具有高容量特性,并且具有良好的循環性能,在2.5A/g的電流密度下,循環1000次仍然保持530mAh/g的比容量。該材料的倍率性能也十分讓人震驚,在60A/g的電流密度下(約為100C),該材料比容量仍然可達180mAh/g。


研究中XinyangYue利用370nm硅微球作為模板,多巴胺作為碳源,pEO-ppO-pEO(p123)作為孔形成介質,在400℃下Ar保護焙燒3h,然后800℃下焙燒3h,最后利用20%的HF在中空碳微球的表面腐蝕出微孔,并除去材料中的硅模板。最后經過清洗和真空干燥后,就獲得了微孔-介孔中空碳微球材料。


在SEM照片中該材料為直徑約為400nm均勻分散的微球,表面呈現出由于HF腐蝕所形成的微孔,TEM顯微鏡,則觀察到了該材料的中空結構。電化學測試發現,該材料在0.5A/g的電流密度下,可以獲得624mAh/g的電流密度,這要遠高于石墨材料372mAh/g的理論比容量,額外的容量重要是由材料的缺陷出現的。但是該材料的不可逆容量較高,達到了1081mAh/g,這重要是由于材料巨大的比表面使得在形成SEI膜的過程中電解液分解較多,消耗較多Li造成的。


雖然該材料的首次不可逆容量較高,但是該材料具有良好的循環性能。該材料的首次放電容量為646mAh/g,循環50次容量下降到502mAh/g,但是隨后比容量開始回升,循環400次容量為563mAh/g,循環1000次容量仍可達500mAh/g以上。


該材料表現最為亮眼的是倍率性能,在1A/g,2.5A/g,5A/g,10A/g,20A/g,40A/g和60A/g的電流密度下,該材料的比容量分別達到了495mAh/g,382mAh/g,301.3mAh/g,254.4mAh/g,206.5mAh/g,190.7mAh/g和189.3mAh/g,表現出了良好的倍率性能,非常適合應用在高功率鋰離子電池上。


目前該材料最大的問題是制備成本過高,振實密度偏低,難以商業化應用,而材料的首次不可逆容量過高的問題,可以通過負極補鋰等技術進行解決。目前該方法還僅僅停留在實驗室水平,還要進一步研究,降低成本,提高材料的性能。


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