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聯(lián)合研究小組開發(fā)多功能分離器 讓電池可以在普通環(huán)境下組裝生產(chǎn)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年12月16日  

2020年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的榮譽(yù)屬于那些開發(fā)鋰離子充電電池的人。這些電池已經(jīng)成為從小型IT設(shè)備到電動(dòng)汽車等電子設(shè)備必不可少的能源。美國領(lǐng)先汽車制造商特斯拉(Tesla)最近強(qiáng)調(diào),必須建立創(chuàng)新的生產(chǎn)體系,降低電池成本。電池價(jià)格占電動(dòng)汽車的很大一部分,降低成本對(duì)電動(dòng)汽車的普及至關(guān)重要。


一個(gè)由樸淑珍教授和博士后化學(xué)系博士候選人宋慧斌(HyeBinSong)與蔚山學(xué)院(UlsanCollege)柳承敏(SeungminYoo)教授領(lǐng)導(dǎo)的聯(lián)合研究小組成功地開發(fā)了一種多功能分離器,即使在環(huán)境空氣中組裝袋式電池,電池也能正常工作。


由于電池內(nèi)部的電解液會(huì)與濕氣發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致電池劣化,因此鋰離子電池通常是在干燥的室內(nèi)組裝的,而干燥的室內(nèi)的濕度保持在1%以下。然而,保持干燥的房間是相當(dāng)昂貴的。


為了解決這個(gè)問題,研究人員通過向電解液中注入添加劑來抑制水分或氫氟酸等雜質(zhì)。但在電池運(yùn)行過程中,這些會(huì)引起不必要的副反應(yīng)。事實(shí)上,當(dāng)電池在高溫(50°C或更高)下激活時(shí),即使是一點(diǎn)點(diǎn)水分也會(huì)導(dǎo)致性能更快的惡化。因此,需要一種能夠捕獲電池中的水分和雜質(zhì)而不對(duì)添加劑產(chǎn)生不利的電化學(xué)反應(yīng)的材料。


為此,聯(lián)合研究小組引入了功能材料,可以將雜質(zhì)截留在分離器表面,從而提高熱穩(wěn)定性,改善電池性能。該多功能分離器表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性(在140℃下儲(chǔ)存30分鐘后收縮率在10%以內(nèi)。傳統(tǒng)分離器具有50%的收縮率),并且在55℃的高溫下進(jìn)一步顯示出改進(jìn)的電化學(xué)性能(100次充電循環(huán)后保持初始容量的79%)。


此外,研究人員還證實(shí)了在充滿雜質(zhì)的環(huán)境中,電解液中功能材料的有效性。合成的功能陶瓷表面的硅烷化合物能很好地截留水分,保持陶瓷的結(jié)構(gòu),但一般陶瓷材料會(huì)受到酸化電解液的腐蝕。此外,通過這項(xiàng)研究,研究小組證實(shí),這一次在環(huán)境空氣中生產(chǎn)的多功能分離器比傳統(tǒng)分離器具有更高的使用壽命,證實(shí)其性能穩(wěn)定,超出了簡(jiǎn)單分離器的作用。


“這種新開發(fā)的多功能隔膜在高能量密度下表現(xiàn)出極大的穩(wěn)定性和優(yōu)異的電化學(xué)性能。”長(zhǎng)期以來一直通過各種方法研究電池隔膜的樸素金教授說這是第一個(gè)在環(huán)境空氣中制造電池的成功案例,有望在降低電池成本方面發(fā)揮重大作用。


電解質(zhì)對(duì)電池性能的影響


電解質(zhì)通過促進(jìn)離子在充電時(shí)從陰極到陽極的移動(dòng)以及在放電時(shí)反向的移動(dòng),充當(dāng)使電池導(dǎo)電的催化劑。離子是失去或獲得電子的帶電原子。電池的電解質(zhì)由液體,膠凝和干燥形式的可溶性鹽,酸或其他堿組成。電解質(zhì)也來自聚合物,如固態(tài)電池,固態(tài)陶瓷和熔融鹽(如鈉硫電池)中使用的聚合物。


鉛酸電池


鉛酸鉛酸電池使用硫酸作為電解質(zhì)。充電時(shí),隨著正極板上形成氧化鉛(PbO2),酸變得更濃,然后在完全放電時(shí)變成幾乎水。用比重計(jì)測(cè)量硫酸的比重。(另請(qǐng)參閱BU-903:如何測(cè)量荷電狀態(tài))。鉛酸電池有溢流和密封形式,也稱為閥控鉛酸(VRLA)或免維護(hù)。


硫酸是無色的,略帶黃綠色,可溶于水,具有強(qiáng)腐蝕性。陽極腐蝕或水進(jìn)入電池組后會(huì)生銹,從而導(dǎo)致顏色偏黃。


鉛酸電池具有不同的比重(SG)。深循環(huán)電池使用的SG高達(dá)1.330的致密電解質(zhì)來實(shí)現(xiàn)高比能量,入門電池的平均SG約為1.265,而固定電池的SG較低,約為1.225,以緩和腐蝕并延長(zhǎng)使用壽命。(請(qǐng)參閱BU-903:如何測(cè)量荷電狀態(tài)。)。


鎳鎘電池(NiCd)


NiCd中的電解質(zhì)是堿性電解質(zhì)(氫氧化鉀)。大多數(shù)NiCd電池是圓柱形的,其中將正極和負(fù)極的多層材料纏繞成果凍卷。NiCd的淹沒版本用作商用飛機(jī)和在需要頻繁循環(huán)的冷熱氣候下運(yùn)行的UPS系統(tǒng)中的船用電池。NiCd比鉛酸貴,但使用壽命更長(zhǎng)。


鎳氫電池(NiMH)


NiMH使用與NiCd相同或相似的電解質(zhì),通常是氫氧化鉀。NiMH電極非常獨(dú)特,由鎳,鈷,錳,鋁和稀土金屬組成,這些金屬也用于鋰離子中。NiMH僅提供密封版本。


氫氧化鉀是一種化學(xué)式為KOH的無機(jī)化合物,通常稱為苛性鉀。電解質(zhì)是無色的,具有許多工業(yè)應(yīng)用,例如大多數(shù)軟肥皂和液體肥皂中的成分。食入KOH是有害的。


鋰離子(Li-ion)


鋰離子電池使用液體,凝膠或干聚合物電解質(zhì)。液體形式是易燃的有機(jī)形式,而不是水性形式,是鋰鹽與類似于碳酸亞乙酯的有機(jī)溶劑形成的溶液。將溶液與各種碳酸鹽混合可提供更高的電導(dǎo)率并擴(kuò)大溫度范圍。可以添加其他鹽以減少放氣并改善高溫循環(huán)。


帶有膠凝電解質(zhì)的鋰離子接受許多添加劑以增加電導(dǎo)率,聚合物電池也是如此。真正的干聚合物僅在高溫下才具有導(dǎo)電性,該電池已不再用于商業(yè)用途。還添加了添加劑以達(dá)到長(zhǎng)壽和獨(dú)特的特性。


電解質(zhì)應(yīng)該穩(wěn)定,但是鋰離子卻不是這種情況。鈍化膜在陽極上形成,稱為固體電解質(zhì)界面(SEI)。該層將陽極與陰極分隔開,但允許離子像隔板一樣穿過。本質(zhì)上,必須形成SEI層才能使電池正常工作。薄膜可穩(wěn)定系統(tǒng)并延長(zhǎng)鋰離子電池的使用壽命,但這會(huì)導(dǎo)致容量降低。電解質(zhì)氧化也會(huì)發(fā)生在陰極上,從而永久降低容量。


為了防止膜變得過于嚴(yán)格,將添加劑與在形成SEI層期間消耗的電解質(zhì)混合。


眾所周知的添加劑是碳酸亞乙烯酯(VC)。這種化學(xué)物質(zhì)延長(zhǎng)了鋰離子的循環(huán)壽命,尤其是在較高溫度下,并且隨著使用時(shí)間和使用年限的延長(zhǎng),其內(nèi)阻也保持較低。VC還可以在陽極上保持穩(wěn)定的SEI膜,而在陰極上沒有電解質(zhì)氧化的不利副作用(Aurbach等)。據(jù)說,學(xué)術(shù)界和研究界在添加劑的知識(shí)和選擇方面都落后于電池制造商,因此這是一個(gè)很大的秘密。


對(duì)于大多數(shù)商用鋰離子電池,SEI層會(huì)在75-90°C(167-194°F)的電池溫度下分解。電池的類型和充電狀態(tài)(SoC)會(huì)影響高溫下的擊穿。如果未正確冷卻,可能會(huì)發(fā)生自熱行為,從而導(dǎo)致熱失控。在18650個(gè)電池上進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)室測(cè)試表明,這種熱事件可能需要兩天的時(shí)間才能形成。


鋰離子電解質(zhì)的可燃性是進(jìn)一步關(guān)注的問題,并且已經(jīng)進(jìn)行了通過添加劑或開發(fā)非有機(jī)離子液體來生產(chǎn)不可燃或還原性可燃電解質(zhì)的實(shí)驗(yàn)。還進(jìn)行了研究以在低溫下操作鋰離子電池。在撰寫本文時(shí),這些電解質(zhì)均未廣泛用于商業(yè)用途。


干燥或緩慢地將液態(tài)電解質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)是另一個(gè)老化事件,它降低了鋰離子的性能。“當(dāng)液體耗盡時(shí),電池就沒電了,”鋰離子電池專家兼物理學(xué)教授JeffDahn說。電解質(zhì)的流動(dòng)性是與所有電池化學(xué)性質(zhì)有關(guān)的另一種健康狀態(tài)指標(biāo)。


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