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大連理工大學團隊高性能鋰離子電池儲能取得新進展

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2023年07月04日  

鋰硫電池由于具有理論容量高(1675mAhg-1)、能量密度大(2600Whkg-1)、硫資源豐富等特點,被廣泛地認為是未來大規模儲能領域應用發展的方向。其正極材料的孔結構設計有關提高電解液滲透速率和載量硫、抑制多硫化物(LiPS)穿梭效應、實現具有高能量密度的Li-S電池的實際應用至關重要。


近日,大連理工大學膜科學與技術團隊賀高紅教授、李祥村副教授提出相轉化法可放大制備具有柔性的三層結構多孔C/SiO2膜。作為一種多功能且無金屬集流體的正極,C/SiO2膜的分級大孔可以作為理想的硫載體,以減輕硫的體積膨脹效應。此外,互連的導電網絡可以加快電子傳輸,提高反應動力學。嵌入的極性納米SiO2顆粒對LiPS具有很強的化學吸附能力,有效地消除了穿梭效應。C/SiO2膜正極中的硫含量可達2.8mgcm-2,面容量達1.6mAhcm-2(ACSNano,2019,135,5900),拓展制備不同功能顆粒改性的復合膜材料,提高LiPS的化學吸附能力,抑制穿梭效應,提高電池循環穩定性(Chem.Eng.J.,2019.122858)。


圖1.(a)相轉化法制備具有有序多孔結構的一體化膜電極材料,(b,c)膜電極材料具有高載硫性能(>3mgcm-2),(d,e)載硫膜電極可以直接用作鋰硫電池正極,和傳統方法相比,節省了Al箔、導電碳粉末、粘結劑,從而有效提高了電池的能量密度,(f)電極膜孔的有序通道極大提高了離子在膜電極內的傳遞速率。


進一步在相轉化過程中加入Fe3+,加速溶劑\非溶劑相分離,誘導膜孔的有序化排列,提高離子在電極膜內的傳遞速率(Chem.Eng.J.,2019,368,310),提高鋰硫電池的倍率性能和循環穩定性,研究結果以封面形式發表(J.Mater.Chem.A,2019,7,20614)。


圖2.膜孔有序化排列,提高離子在電極膜內的傳遞速率,提高鋰硫電池的倍率性能和循環穩定性(兩個紐扣電池串聯,點亮>40LED燈,>2h)


為提高膜電極內電池內動力學反應速率,在多孔空心碳球的限域反應器中合成Pt@Ni核殼材料,雙金屬不僅通過降低反應能壘,加速電子轉移從而促進硫化鋰分解轉化,還增強了對多硫化物的親和吸附用途,實現了具有高容量和循環穩定性的鋰硫電池。同時該研究還深入探究了雙金屬在鋰硫電池中的協同機理,并供應了相關的證明,為今后電催化在鋰硫電池中的應用發展供應了借鑒,內容以內封面的形式發表(Small2019,15,1902431)。以上研究被邀請撰寫有關電極材料制備及儲能領域的綜述性論文(Small2019,15,1804737)。


圖3.鉑鎳合金催化劑吸附性能及催化機理分析。(a)鉑鎳合金催化劑與多硫化物相互用途的DFT分子模擬;(b)基于DFT計算的催化劑與多硫化物間吸附能;(c)鉑鎳合金催化硫化鋰分解的機理示意圖;(d)基于分子前線軌道理論計算純金屬鉑、鎳及鉑鎳合金與反應物的HOMO-LUMO反應能壘差;(e)硫化鋰在鉑鎳合金催化劑上的分解能壘。



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