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鋰電池失效分類和失效原因分析

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年08月30日  

鋰離子電池失效的原由可以分為內(nèi)因和外因。內(nèi)因緊要指的是失效的物理、化學(xué)變化本質(zhì),研究尺度可以追溯到原子、分子尺度,研究失效過程的熱力學(xué)、動力學(xué)變化。外因包括撞擊、針刺、腐蝕、高溫燃燒、人為破壞等外部因素。


1.容量衰減失效


標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)壽命探測時,循環(huán)次數(shù)達到500次時放電容量應(yīng)不低于初始容量的90%。或者循環(huán)次數(shù)達到1000次時放電容量不應(yīng)低于初始容量的80%,若在標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)范圍內(nèi),容量出現(xiàn)急劇下降現(xiàn)象均屬于容量衰減失效。


電池容量衰減失效的根源在于材料的失效,同時與電池制造工藝、電池使用環(huán)境等客觀因素有緊密聯(lián)系。從材料角度看,造成失效的原由緊要有正極材料的結(jié)構(gòu)失效、負極表面SEI過渡生長、電解液分析與變質(zhì)、集流體腐蝕、體系微量雜質(zhì)等。


正極材料的結(jié)構(gòu)失效:正極材料結(jié)構(gòu)失效包括正極材料顆粒破裂、不可逆相轉(zhuǎn)變、材料無序化等。LiMn2O4在充放電過程中會因Jahn-Teller效應(yīng)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變,甚至?xí)l(fā)生顆粒破裂,造成顆粒之間的電接觸失效。LiMn1.5Ni0.5O4材料在充放電過程中會發(fā)生四方晶系-立方晶系相轉(zhuǎn)變,LiCoO2材料在充放電過程中由于Li的過渡脫出會導(dǎo)致Co進入Li層,造成層狀結(jié)構(gòu)雜亂化,制約其容量發(fā)揮。


負極材料失效:石墨電極的失效緊要發(fā)生在石墨表面,石墨表面與電解液反應(yīng),加工固態(tài)電解質(zhì)界面相(SEI),倘若過度生長會導(dǎo)致電池內(nèi)部體系中鋰離子含量降低,結(jié)果就是導(dǎo)致容量衰減。硅類負極材料的失效緊要在于其巨大的體積膨脹導(dǎo)致的循環(huán)性能問題。


電解液失效:LiPF6穩(wěn)定性差,容易分析使電解液中可遷移Li+含量降低。它還容易和電解液中的痕量水反應(yīng)生成HF,造成電池內(nèi)部被腐蝕。氣密性不好引起電解液變質(zhì),電解液黏度和色度都發(fā)生變化,最終導(dǎo)致傳輸離子性能急劇下降。


集流體的失效:集流體腐蝕、集流體附著力下降。上述電解液失效生成的HF會對集流體造成腐蝕,生成導(dǎo)電性差的化合物,導(dǎo)致歐姆接觸增大或活性物質(zhì)失效。充放電過程中Cu箔在低電位下被溶解后,沉積在正極表面,這就是所謂的析銅。集流體失效常見的形式是集流體與活性物之間的結(jié)合力不夠?qū)е禄钚晕镔|(zhì)剝離,不能為電池供應(yīng)容量。


2.內(nèi)阻增大


鋰離子電池內(nèi)阻增大會伴隨有能量密度下降、電壓和功率下降、電池產(chǎn)熱等失效問題。導(dǎo)致鋰離子電池內(nèi)阻增大的緊要因素分為電池關(guān)鍵材料和電池使用環(huán)境。


電池關(guān)鍵材料:正極材料的微裂紋與破裂、負極材料的破壞與表面SEI過厚、電解液老化、活性物質(zhì)與集流體脫離、活性物質(zhì)與導(dǎo)電添加劑的接觸變差(包括導(dǎo)電添加劑的流失)、隔膜縮孔堵塞、電池極耳焊接異常等。


電池使用環(huán)境:環(huán)境溫度過高/低、過充過放、高倍率充放、制造工藝和電池設(shè)計結(jié)構(gòu)等。


3.內(nèi)短路


內(nèi)短路往往會引起鋰離子電池的自放電,容量衰減,局部熱失控以及引起安全事故。


銅/鋁集流體之間的短路:電池加工或使用過程中未修剪的金屬異物穿刺隔膜或電極、電池封裝中極片或極耳發(fā)生位移引起正、負集流體接觸引起的。


隔膜失效引起的短路:隔膜老化、隔膜塌縮、隔膜腐蝕等會導(dǎo)致隔膜失效,失效隔膜失去電子絕緣性或空隙變大使正、負極微接觸,然后出現(xiàn)局部發(fā)熱嚴(yán)重,持續(xù)充放電會向四周擴散,導(dǎo)致熱失控。


雜質(zhì)導(dǎo)致短路:正極漿料中過渡金屬雜質(zhì)未除干凈會導(dǎo)致刺穿隔膜或促使負極鋰枝晶生成導(dǎo)致內(nèi)短路。


鋰枝晶引起的短路:長循環(huán)過程中局部電荷不平均的地方會出現(xiàn)鋰枝晶,枝晶透過隔膜導(dǎo)致內(nèi)短路。


電池設(shè)計制造或電池包組裝過程上,設(shè)計不合理或局部壓力過大也會導(dǎo)致內(nèi)短路。電池過沖和過放的誘導(dǎo)下也會出現(xiàn)內(nèi)短路。


4.產(chǎn)氣


在電池化成工藝過程中消耗電解液形成穩(wěn)定SEI膜所發(fā)生的產(chǎn)氣現(xiàn)象為正常產(chǎn)氣,但是過渡消耗電解液釋放氣體或正極材料釋氧等現(xiàn)象屬于異常放氣。常出今朝軟包電池中,會造成電池內(nèi)部壓力過大而變形、撐破封裝鋁膜、內(nèi)部電芯接觸問題等。


相關(guān)產(chǎn)品

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