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鋰動(dòng)力鋰電池為何會(huì)自放電?影響自放電率的后天因素是什么?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年07月28日  

1.鋰動(dòng)力鋰電池自放電


鋰動(dòng)力鋰電池在充電時(shí)不用先進(jìn)行放電(因鋰動(dòng)力鋰電池?zé)o記憶性),給使用帶來(lái)了極大的方便性,同時(shí)也極大地節(jié)省了電能。鋰動(dòng)力鋰電池還具備自放電低的優(yōu)勢(shì),在非使用狀態(tài)下貯存,內(nèi)部幾乎不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),相當(dāng)穩(wěn)定。鋰動(dòng)力鋰電池的自放電率僅為5%~10%。


鋰動(dòng)力鋰電池由于受到電解液適配性、石墨負(fù)極特性、裝配不一致等原由,經(jīng)常會(huì)在使用或存放過(guò)程中出現(xiàn)電壓下降的現(xiàn)象。電壓下降的很大一部分原由是由鋰動(dòng)力鋰電池電芯自身的自放電引起的。


2.鋰動(dòng)力鋰電池自放電的原由


鋰動(dòng)力鋰電池萌生自放電的重要原由是由于電極在電解液中處于熱力學(xué)的不穩(wěn)定狀態(tài),鋰即動(dòng)力鋰電池的兩個(gè)電極各自發(fā)生氧化還原反應(yīng)的結(jié)果。在鋰動(dòng)力鋰電池的兩個(gè)電極中,負(fù)極的自放電是重要的,自放電的發(fā)生使活性物質(zhì)被消耗,轉(zhuǎn)變成不能利用的熱能。


鋰動(dòng)力鋰電池自放電速率的大小是由動(dòng)力學(xué)的因素決定的,重要取決于電極材料的本性、表面狀態(tài)、電解液的組成和濃度、雜質(zhì)含量等,也取決與擱置的環(huán)境條件,如溫度和濕度等因素。


(1)物理微短路


物理微短路是造成鋰動(dòng)力鋰電池端電壓下降的筆直原由,其筆直表現(xiàn)是鋰動(dòng)力鋰電池在常溫、高溫存儲(chǔ)一段時(shí)間后,鋰動(dòng)力鋰電池電壓低于正常截止電壓。與化學(xué)反應(yīng)引起自放電相比,物理微短路引起的自放電是不會(huì)造成鋰動(dòng)力鋰電池容量不可逆損失的。


通過(guò)觀察和測(cè)量拆開的鋰動(dòng)力鋰電池隔膜上黑點(diǎn)的數(shù)量、形貌、大小、元素成分等,來(lái)判斷鋰動(dòng)力鋰電池物理自放電的大小及其可能的原由:一般情況下,物理自放電越大,黑點(diǎn)的數(shù)量越多,形貌越深(特別是會(huì)穿透到隔膜另一面);根據(jù)黑點(diǎn)的金屬元素成分判斷鋰動(dòng)力鋰電池中可能含有的金屬雜質(zhì)。引起物理微短路的原由很多,分為如下幾種:


1)粉塵。將微短路的鋰動(dòng)力鋰電池拆開,可發(fā)現(xiàn)鋰動(dòng)力鋰電池的隔膜上會(huì)出現(xiàn)黑點(diǎn)。假如黑點(diǎn)的位置處于隔膜中間,大概率是因粉塵擊穿的。鋰動(dòng)力鋰電池在加工制造過(guò)程中,不可防止的混入灰塵雜質(zhì),這些雜質(zhì)屬性復(fù)雜,有些雜質(zhì)可以造成正負(fù)極的輕微導(dǎo)通,使得電荷中和,電量受損。


鋰動(dòng)力電在制成時(shí),雜質(zhì)造成的微短路所引起的不可逆反應(yīng),是造成個(gè)別鋰動(dòng)力鋰電池自放電偏大的最重要原由。空氣中的粉塵或者制成時(shí)極片、隔膜沾上的金屬粉末都會(huì)造成內(nèi)部微短路。加工時(shí)絕對(duì)的無(wú)塵是做不到的,當(dāng)粉塵不足以達(dá)到刺穿隔膜進(jìn)而使正負(fù)極短路接觸時(shí),其對(duì)鋰動(dòng)力鋰電池的影響并不大。


但是當(dāng)粉塵嚴(yán)重到刺穿隔膜這個(gè)度時(shí),對(duì)鋰動(dòng)力電的影響就會(huì)非常分明。由于有是不是刺穿隔膜這個(gè)度的存在,因此在探測(cè)大批鋰動(dòng)力電自放電率時(shí),常常會(huì)發(fā)現(xiàn)大部分鋰動(dòng)力電的自放電率都聚集在一個(gè)不大的范圍內(nèi),而惟有小部分鋰動(dòng)力電的自放電分明偏高且分布離散,這些應(yīng)當(dāng)就是隔膜被刺穿的鋰動(dòng)力電。


2)毛刺。將微短路的鋰動(dòng)力鋰電池拆開,當(dāng)發(fā)現(xiàn)鋰動(dòng)力鋰電池的隔膜上出現(xiàn)的黑點(diǎn)處于邊緣位置占多數(shù),便是極片分切過(guò)程中萌生的毛刺引起的。在鋰動(dòng)力鋰電池電芯生命初期,只表現(xiàn)為自放電較高,而時(shí)間越長(zhǎng),其造成正負(fù)極大規(guī)模短路的可能性越大,是鋰動(dòng)力鋰電池?zé)崾Э氐囊粋€(gè)緊要成因。


3)正極金屬雜質(zhì)。正極的金屬雜質(zhì)經(jīng)過(guò)充電反應(yīng)后,也是擊穿隔膜,在隔膜上形成黑點(diǎn),造成了物理微短路的原由。一般來(lái)說(shuō),只要是金屬雜質(zhì),都會(huì)對(duì)鋰動(dòng)力鋰電池自放電萌生較大影響,一般是金屬單質(zhì)影響最大。據(jù)部分文獻(xiàn)所述,影響排序如:Cu>Zn>Fe>Fe2O3。比如很多正極鐵鋰材料就會(huì)面對(duì)自放電過(guò)大的問題,也就是鐵雜質(zhì)超標(biāo)引起的。


4)負(fù)極金屬雜質(zhì)。由于原電池的形成,負(fù)極金屬雜質(zhì)會(huì)游離出來(lái),在隔膜處沉積而造成隔膜導(dǎo)通,形成物理微短路,某些低端的負(fù)極材料常常會(huì)遇見這樣的情況。負(fù)極漿料中的金屬雜質(zhì)對(duì)自放電的影響力不及正極中的金屬雜質(zhì),其中Cu、Zn對(duì)自放電影響較大。


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