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頭部領(lǐng)銜 “摻硅補鋰”將成今年新風(fēng)向?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年06月10日  

新年伊始,在提升動力電池能量密度的道路上,企業(yè)們就已經(jīng)紛紛“亮劍”。


1月8日,國軒高科首次亮相了210Wh/kg磷酸鐵鋰電池產(chǎn)品。國軒高科表示,將磷酸鐵鋰能量密度拔高到210Wh/kg,離不開關(guān)鍵的“高克容量硅負(fù)極材料和先進的預(yù)鋰化技術(shù)。”


1月9日,蔚來汽車發(fā)布了150kWh固態(tài)電池產(chǎn)品。據(jù)悉,該產(chǎn)品采用了“無機預(yù)鋰化硅碳負(fù)極技術(shù)”,另外結(jié)合超高鎳正極,使得電池能量密度或可達到360Wh/kg。


1月13日,智己汽車發(fā)布了首款新車。智己汽車表示,新車搭載了公司與寧德時代共同開發(fā)的最前沿電池技術(shù),首次采用了“摻硅補鋰技術(shù)”,實現(xiàn)電池單體300Wh/kg能量密度。


1月18日,廣汽集團透露,搭載硅負(fù)極電池技術(shù)的車型已按計劃進入實車測試階段,產(chǎn)品計劃今年上市。


據(jù)了解,智己汽車的摻硅補鋰技術(shù)和蔚來汽車介紹的無機預(yù)鋰化硅碳負(fù)極技術(shù)并無實質(zhì)的區(qū)別,兩者都是采用“硅負(fù)極材料+預(yù)鋰化”技術(shù)。


2021年剛開始,國軒高科、寧德時代、蔚來汽車、智己汽車、廣汽集團等不約而同地都對硅負(fù)極材料、預(yù)鋰化技術(shù)下手,或表明“硅碳負(fù)極、預(yù)鋰化”將正式進入2021年的電池技術(shù)較量之列,并有望在今年開啟產(chǎn)業(yè)規(guī)模化推廣應(yīng)用。


為何是硅負(fù)極材料?


從目前情況來看,動力電池的能量密度還未完全解決電動汽車?yán)m(xù)航的焦慮,同時隨著未來電動汽車智能化功能的滲透,車輛用電仍然較大。


從電池本身來看,提升電池能量密度無外乎從正極、負(fù)極、電解液、隔膜等幾種材料上下功夫。


正極材料已經(jīng)從磷酸鐵鋰迭代到NCM333,再到NCM523、622、811。如果按照“木桶原理”的短板效應(yīng)來看,現(xiàn)階段負(fù)極似乎成了提升能量密度的“短板”。目前動力電池負(fù)極材料普遍采用石墨材料,但是當(dāng)前石墨負(fù)極材料克容量已經(jīng)做到360mAh/g,接近372mAh/g的理論克容量,想再提升已經(jīng)很難,開發(fā)新型的鋰電負(fù)極材料及技術(shù)迫在眉睫。


目前業(yè)界的普遍共識是,硅負(fù)極材料是石墨負(fù)極材料的鋰想替代產(chǎn)品。數(shù)據(jù)顯示,硅材料的理論克容量高達4200mAh/g,遠高于石墨材料的372mAh/g,是目前已知能用于負(fù)極的材料中理論克容量最高的材料。


此外,其低嵌鋰電位、低原子質(zhì)量、高能量密度,并且硅材料環(huán)境友好、儲量豐富、成本較低等也給其加分不少。


這么好的材料一直沒有應(yīng)用到電池材料中,自然也有其“短板”。


硅負(fù)極材料最突出的缺點就是在電化學(xué)反應(yīng)中體積膨脹率高達320%,遠高于現(xiàn)有的石墨材料10%左右的膨脹率。極高的膨脹和收縮彈性頻繁發(fā)生,會使材料結(jié)構(gòu)的崩塌幾率顯著加大,一旦這種情況發(fā)生就會縮短電池的循環(huán)壽命,從而難以滿足電動汽車的使用需求。


從目前技術(shù)角度來看,純硅負(fù)極材料的使用技術(shù)瓶頸還沒有突破,因而科研人員目前都是嘗試“摻硅”,通過摻入一定比例的硅負(fù)極材料,達到能量密度提升與壽命不衰減的某種平衡。


硅負(fù)極材料更需“補鋰”


硅負(fù)極的第二個“短板”是首充效率低(65%-85%)。研究顯示,在鋰離子電池首次充電過程中,有機電解液會在負(fù)極表面還原分解,形成固體電解質(zhì)相界面(SEI)膜,不可逆地消耗大量來自正極的鋰離子,造成首次循環(huán)的庫侖效率(ICE)偏低,降低了鋰離子電池的容量和能量密度。研究發(fā)現(xiàn),現(xiàn)有的石墨材料有5%~10%的首次不可逆鋰損耗,而硅材料的表面積高于石墨,首次鋰不可逆損耗達15%~35%。


“預(yù)鋰化”正是通過對負(fù)極或正極材料提前進行“補鋰”,以抵消形成SEI膜所造成的不可逆鋰損耗,進而保證電池的總?cè)萘亢湍芰棵芏取?/p>


不過,“補鋰”并不容易。“預(yù)鋰化技術(shù)開發(fā)了很多年,難度非常大,”國軒高科工程研究總院常務(wù)副院長徐興無向電池中國解釋稱,“因為鋰金屬是最活潑的金屬之一,空氣中的微量水分,都可能引發(fā)鋰金屬的燃燒甚至爆炸,所以,業(yè)內(nèi)對于預(yù)鋰技術(shù)多停留在實驗室階段。”


可以看出,無論是摻硅,還是補鋰,技術(shù)難度都不小,這也是目前硅負(fù)極材料一直較少應(yīng)用到電池中的主要原因。


不過,今年年初,國軒高科、蔚來汽車、智己汽車不約而同地發(fā)布基于硅負(fù)極材料的電池或車型,或表明目前業(yè)界或部分企業(yè)已經(jīng)在硅負(fù)極/預(yù)鋰化技術(shù)方面有所突破,即將跨越規(guī)模化應(yīng)用的關(guān)鍵門檻。


值得注意的是,即便是上述幾家企業(yè),各自基于硅負(fù)極材料(摻硅)和預(yù)鋰化產(chǎn)品的電池產(chǎn)品上市或裝車仍需要“等一等”。


國軒高科透露,基于硅負(fù)極和預(yù)鋰化技術(shù)的210Wh/kg磷酸鐵鋰電池預(yù)計會很快投產(chǎn);蔚來汽車表示,“無機預(yù)鋰化硅碳負(fù)極技術(shù)”半固態(tài)電池將于2022年四季度開始裝車;智己汽車表示,搭載“摻硅補鋰”電池的車輛有望在今年年底上市。在小編看來,“摻硅補鋰”電池仍然是“期貨”,需要等待一段時間,今年可能只會有部分產(chǎn)品上市,預(yù)計明年會規(guī)模化上市應(yīng)用。


市場機會初現(xiàn)產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)已摩拳擦掌


新技術(shù)的誕生及應(yīng)用往往意味著新市場的打開。


在硅負(fù)極材料方面,近些年已經(jīng)有不少負(fù)極材料企業(yè)在進行技術(shù)儲備和產(chǎn)能試驗布局。


據(jù)悉,目前國內(nèi)只有貝特瑞具備批量生產(chǎn)硅負(fù)極材料的能力。調(diào)研數(shù)據(jù)顯示,目前貝特瑞硅負(fù)極材料年產(chǎn)能約為3000噸,產(chǎn)品主要供給寧德時代和松下電池


另外,翔豐華、硅寶科技、杉杉股份、中科電氣也已經(jīng)建設(shè)了硅負(fù)極材料中試線,但多數(shù)仍處于前期技術(shù)驗證階段,尚未大批量生產(chǎn)。


事實上,產(chǎn)能有限,技術(shù)仍然待完善也表明硅負(fù)極材料在成本上仍然較為昂貴,對于多數(shù)電池來說并不可取。未來一段時間內(nèi),技術(shù)較為成熟的石墨負(fù)極材料仍然將是主流。


此外,從預(yù)鋰化技術(shù)上來看,包括寧德時代、國軒高科、萬向一二三、微宏動力、天津巴莫等眾多產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)也在積極布局。從申請專利上來看,目前寧德時代在這一領(lǐng)域的專利數(shù)量最多,智己汽車搭載的“摻硅補鋰”電池正是來自寧德時代。但國軒高科表示,其自研的預(yù)鋰化技術(shù),使得預(yù)鋰化技術(shù)能夠真正進行大規(guī)模的生產(chǎn)應(yīng)用,表明其在這一技術(shù)上也已經(jīng)有重大突破。


一個新技術(shù)從提出到應(yīng)用,還需要整個產(chǎn)業(yè)鏈的協(xié)同推進,預(yù)計摻硅補鋰技術(shù)的規(guī)模化落地應(yīng)用也將帶動材料、設(shè)備、制造等多個環(huán)節(jié)的協(xié)同推進,也給整個產(chǎn)業(yè)鏈帶來機會,同時更需要產(chǎn)業(yè)鏈協(xié)同去降低成本、不斷完善技術(shù)。



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