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“領先的固態(tài)電池”?十年內(nèi)空間較小、對現(xiàn)有電池影響有限

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年05月13日  

近日,蔚來公布智能電動旗艦轎車ET7,并宣布搭載”領先的固態(tài)電池”,印發(fā)行業(yè)熱議。固態(tài)電池到底是什么?與現(xiàn)有鋰離子電池差異有多大?對行業(yè)影響多大?本篇報告對以上問題進行了詳解。


報告認為,液態(tài)電池是長期主流,固態(tài)電池十年內(nèi)空間較小,不是產(chǎn)業(yè)趨勢。液態(tài)電池還是長期主流,按照現(xiàn)有技術路徑,穩(wěn)態(tài)下固態(tài)電池有望用于消費、特種等成本不敏感的領域,車用動力領域預計重要裝載在高端車型上,占比預計約20%。(技術、成本都有很大難題),現(xiàn)有的四大材料體系將長期維系,且蔚來描述的新的正負極技術并非業(yè)內(nèi)重大創(chuàng)新,龍頭電池廠商也是掌握的。


固態(tài)電池現(xiàn)在沒有想象空間,對現(xiàn)有液態(tài)電池體系影響有限;且固態(tài)電池不改變現(xiàn)有正負極材料體系。


1、固態(tài)電池技術介紹


1.1、鋰離子電池發(fā)展的核心難題:熱穩(wěn)定性、鋰枝晶引發(fā)的安全問題


鋰枝晶,在鋰離子電池充電過程中鋰離子還原形成的樹枝狀金屬鋰,刺穿隔膜導致電池短路、起火。


?鋰枝晶在負極表明附著,生長到一定程度會刺穿隔膜,導致內(nèi)部短路,引發(fā)起火。


?假如發(fā)生折斷,會出現(xiàn)“死鋰”現(xiàn)象,影響電池容量。


隔膜:PP/PE,玻璃化轉變溫度大約是140~160度,耐熱性能待提升。


?用現(xiàn)有的涂覆技術,提升隔膜耐熱溫度至160~180度。


?超過玻璃化轉變溫度Tg之后,聚合物會變從玻璃態(tài)轉變成流動態(tài)。進而導致正負極直接接觸、短路等潛在的安全隱患。


鋰離子電池研發(fā)目標:通過對鋰枝晶生長的有效抑制,獲得高能量密度、長循環(huán)周期、大電流密度。


1.2、固態(tài)電池與傳統(tǒng)電池比較


1)固態(tài)電池VS傳統(tǒng)電池:安全性更好


鋰離子電池發(fā)展兩大方向:更高的安全性和更優(yōu)越的綜合性能


?更安全:鋰枝晶在固態(tài)電解質中生長緩慢且難刺透,可燃性更差,熱穩(wěn)定性更強。(氧化物固態(tài)電池極限溫度1800℃)


?高綜合性能:采用高鎳正極、硅碳負極、預鋰化等,能量密度突破300Wh/kg。(液態(tài)、固態(tài)電池均可以實現(xiàn))


2)固態(tài)電池VS傳統(tǒng)電池:四大材料中正負極沒有變化,全固態(tài)電池不要隔膜、電解液


?正極:高鎳正極


?負極:硅碳負極、預鋰化、Li金屬負極等


?全固態(tài)電池中,隔膜、電解液替換為固態(tài)電解質


?半固態(tài)電池:電解液用量逐步減少,根據(jù)不同體系,有的用基膜,有的不用基膜


1.3、液-固電解質電池轉換:需克服技術&成本兩道難題


固態(tài)電池重要難題在于:


1)固-固界面接觸難題,內(nèi)阻較大,循環(huán)性能、倍率性能差;


2)提升固態(tài)電解質導電率,改善固態(tài)電解質與正負極的界面,減小內(nèi)阻;


?與液態(tài)電解液相比,固態(tài)電解質的電導率/鋰離子遷移率低1~2個數(shù)量級,電導率低,全電池阻抗大,導致循環(huán)性能、倍率性能差。


?電極材料在充電時膨脹,放電時受挫,液態(tài)電解液—電極(液體—固體)接觸相對較好,而固態(tài)電解質—電極(固體—固體)難以保持長期穩(wěn)定的接觸,并加大了固體電解質破裂或分離的可能,電池內(nèi)阻較大。


?不使用電解液,只用固態(tài)電解質導電率會大幅度降低,而且沒有沒有好的解決辦法。因此公司先從半固態(tài)開始做起。


理想的全固態(tài)電池:高能量密度(≥280Wh/kg)、高安全性、高電導率(10-2S/cm)長壽命(≥1500次,15年)、≥4Ah電芯、能快速生產(chǎn)(>10ppm);快充(3-5C)、低成本(<0.6元/Wh)、寬溫度范圍(-30℃-80℃)。但目前高電導率、長壽命、快沖、低成本、寬工作溫度范圍都還未能實現(xiàn)。


?氧化物路線(清陶、衛(wèi)藍、輝能、贛鋒、寧德等國內(nèi)公司):導電率高于聚合物,可在低溫下實現(xiàn)導鋰,而耐受高電壓。但界面電阻高,大容量電芯制造困難。(扣式電池性能較差)


?硫化物路線(松下、三星;寧德、清陶等國內(nèi)公司都有技術布局):導電率最高,接觸性好。但硫化物與水接觸出現(xiàn)有毒氣體H2S,制造成本高。(扣式電池性能較差)


?聚合物路線(殘留溶劑含量<20%):易加工,產(chǎn)品性能與當前液體電解液體系下類似。(扣電,一致性待提升,1~2C)


全固體電池遇技術難題:固-固界面接觸難題尚未解決;鋰枝晶可能會折斷,導致“死鋰”情況發(fā)生,降低電池容量;金屬鋰循環(huán)過程中出現(xiàn)多孔,體積無限膨脹。


全固態(tài)電解質成本較高:


?以陶瓷基電解質LLZTO為例,含有La、Zr兩種稀有金屬,成本較高。


?隔膜基膜厚度為7um,涂覆厚度2um。若直接用陶瓷基電解質替代隔膜(基膜+涂覆),陶瓷基電解質大約是40um以上


?據(jù)測算,NCM811固態(tài)電池成本相比傳統(tǒng)電池要高出約75%,成本中心在固態(tài)電解質成分。


?遠期來看,若采用相同的正負極材料體系,即能量密度基本相同:1)假設現(xiàn)有的高成本固態(tài)電解質技術路徑不變;2)半固態(tài)(固液混合態(tài))電池較現(xiàn)有的液態(tài)電池新增了固體電解質的成分;全固態(tài)電池的成本很難做到比現(xiàn)有的液態(tài)電池要低。


?預計固態(tài)/半固態(tài)電池在消費、特種等對成本不敏感的領域先行應用。預計固態(tài)電池會部分用在高端車型上,但總占比不會超過20%。


2、NIO150KWh電池包解析


2.1、差異化核心創(chuàng)新點:固液電解質技術(原位固化)


NIO的150KWh的電池包(360Wh/kg電芯)采用了原位固化技術,在正極—電解液側形成CEI層,負極—電解液側形成SEI層,改善循環(huán)性能,減少界面阻抗。


?類似于在基膜上通過原位聚合的技術引入涂覆層,涂覆層的材料含有固態(tài)電解質的成分,可以部分提高安全性,改善正負極界面性能。


?原位聚合包括:光引發(fā)聚合、熱引發(fā)聚合、多層非對稱固體電解質膜等技術。(仍然要電解液、隔膜)


?初級半固態(tài)產(chǎn)品,提升了安全性能,仍然要電解液、基膜。


?能量密度提升由于采用了高鎳正極、硅碳負極、預鋰化技術等(液態(tài)鋰離子電池也可適用)。


2.2、其他創(chuàng)新點:均質包覆、預鋰化負極,納米包覆超高鎳正極


3、公司技術進展


3.1、公司核心技術團隊來自優(yōu)秀科研院所,體現(xiàn)高技術壁壘


產(chǎn)-研融合屬性突出。清陶能源、衛(wèi)藍新能源、浙江鋒鋰、新宙邦、QuantumScape等公司的核心技術人員均來自清華大學、中科院、南科大、斯坦福等優(yōu)秀科研院所。


3.2、國內(nèi)廠商傾向于走氧化物、聚合物等路線


頭部汽車廠商均已在固態(tài)電池領域有所布局


?國內(nèi)輝能科技、清陶科技、衛(wèi)藍新能源等在固態(tài)電池研究較為深入的公司均選擇的是氧化物體系,國際上在該技術領先的SolidPower走硫化物路線,日本豐田、松下、日立也采用抱團合作的模式,深耕硫化物路線。QuantumScape同時兼顧三個方向的研究。


?國內(nèi)多數(shù)電池廠商及海外的豐田、QuantumScape均從固液電解質混合的半固態(tài)產(chǎn)品開始做起。


3.3、規(guī)劃與進展:半固態(tài)電池已有落地


根據(jù)重要車企的規(guī)劃,搭載固態(tài)電池的產(chǎn)品預計最早于2022年以后量產(chǎn)。


目前有至少三款樣車分別搭載了來自衛(wèi)藍新能源和清陶科技的半固態(tài)電池。


3.4、頭部車企與鋰鹽龍頭紛紛注資入局


?近兩年,北汽、上汽、廣汽均先后參與了清陶能源D/E/E+/E++輪融資。一汽在2020年參與了輝能科技的D輪融資。


?衛(wèi)藍新能源:背靠中科院技術,同時獲得中科院物理所和中科院科技成果轉化基金的投資(兩者共持股11.8%)。鋰鹽龍頭——天齊鋰業(yè)以投資的方式進入。


?贛鋒鋰業(yè):直接入場,與中科院寧波材料所合作成立子公司——浙江鋒鋰新能源;主動與車企尋求合作。


?國外公司方面:2014年,大眾已持有QuantumScape5%的股份。2018年和2020年兩次增資共約3億美元,現(xiàn)持股31.1%。


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