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柔性非晶硅薄膜太陽鋰電池技術(shù)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年05月12日  

在過去的幾十年中,人類經(jīng)濟(jì)活動(dòng)的持續(xù)高速發(fā)展使得電力需求迅速新增。太陽電池是一種利用光生伏特效應(yīng)將太陽能能直接轉(zhuǎn)換為電能的半導(dǎo)體器件,很容易實(shí)現(xiàn)并網(wǎng)發(fā)電或作為獨(dú)立能源。眾所周知,太陽電池發(fā)電具有許多優(yōu)點(diǎn),如安全可靠,無噪聲,無污染,能量隨處可得,不受無需消耗燃料、無機(jī)械轉(zhuǎn)動(dòng)部件、故障率低、維護(hù)方便、可以無人值守、規(guī)模大小隨意、可以方便地與建筑物相結(jié)合等,這些優(yōu)點(diǎn)都是常規(guī)發(fā)電所不及的。


目前,太陽電池發(fā)電在航天、通訊及微電子領(lǐng)域已占據(jù)了不可替代的位置,但在社會(huì)整體能源結(jié)構(gòu)中所占比例很小,重要原因是太陽電池成本較高,要使其真正成為能源體系的組成部分,必須大幅度降低成本。薄膜太陽電池在降低成本方面比晶體硅(單晶或多晶)太陽電池具有更大的優(yōu)勢(shì),一是實(shí)現(xiàn)薄膜化后,可極大地節(jié)省昂貴的半導(dǎo)體材料;二是薄膜電池的材料制備和電池同時(shí)形成,因此節(jié)省了許多工序;三是薄膜太陽電池采用低溫工藝技術(shù),不僅有利于節(jié)能降耗,而且便于采用廉價(jià)襯底(玻璃、不銹鋼等)。為此,自上世紀(jì)70年代以來,世界各國紛紛投入巨資,制定規(guī)劃,組織隊(duì)伍,掀起對(duì)薄膜太陽電池的研究熱潮,三十幾年來在研究和開發(fā)應(yīng)用方面均取得了長足的進(jìn)步。


薄膜太陽電池重要涉及非晶硅(a-Si:H)、銅銦鎵硒(Cu(In、Ga)Se2,CIGS)和碲化鎘(CdTe)光伏電池和集成組件,在本文中重要討論的是目前商業(yè)化最成熟的非晶硅太陽電池。薄膜太陽電池按襯底分為硬襯底和柔性襯底兩大類。所謂柔性襯底太陽電池是指在柔性材料(如不銹鋼、聚酯膜)上制作的電池,與平板式晶體硅、玻璃襯底的非晶硅等硬襯底電池相比,其最大的特點(diǎn)是重量輕、可折疊和不易破碎。以美國Uni-Solar公司采用不銹鋼作襯底為例,不銹鋼的厚度僅為127um,且具有極好的柔軟性,可以任意卷曲、裁剪、粘貼,既使彎成很小的半徑,作數(shù)百次卷曲,電池性能也不會(huì)發(fā)生變化。而以高分子聚合物聚酰亞胺為柔性襯底制備的非晶硅太陽電池,器件總厚度約100um左右(含封裝層),功率重量比可達(dá)到500W/Kg以上,比不銹鋼襯底非晶硅電池高出近十倍,是世界上最輕的太陽電池。從制備工藝上看,由于此結(jié)構(gòu)電池采用卷對(duì)卷(rolltoroll)工藝制造,便于大面積持續(xù)生產(chǎn),降低成本的潛力很大,具有很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。


柔性襯底太陽電池能被安置在流線型汽車的頂部、帆船、賽艇、摩托艇的船艙等不平整表面、房屋等建筑物的樓頂與外墻面。另外由于柔性薄膜電池具有較高的質(zhì)量比功率(500W/kg),同時(shí)具有可彎曲性,非常適用于對(duì)地觀測(cè)的平流層飛艇表面,特種上的利用前景光明。


近年來,國外推行的光伏與建筑相結(jié)合(BIpV),極大地推動(dòng)了光伏并網(wǎng)系統(tǒng)的發(fā)展。在城鎮(zhèn)建筑物上安裝的光伏系統(tǒng),通常采用與公共電網(wǎng)并網(wǎng)的形式。并網(wǎng)光伏系統(tǒng)不要配備蓄電池,既節(jié)省投資,又不受蓄電池荷電狀態(tài)的限制,可以充分利用光伏系統(tǒng)所發(fā)出的電力;光伏陣列一般安裝在閑置的屋頂或外墻上,無需額外占用土地,這關(guān)于土地昂貴的城市建筑尤其重要;夏天是用電高峰的季節(jié),也正好是日照量最大,光伏系統(tǒng)發(fā)電量最多時(shí)期,對(duì)電網(wǎng)可以起到調(diào)峰用途;光伏陣列吸收太陽能轉(zhuǎn)化為電能,大大降低了室外綜合溫度,減少了墻體得熱和室內(nèi)空調(diào)冷負(fù)荷,所以也可以起到建筑節(jié)能用途。


BIpV的開發(fā)是目前世界上大規(guī)模利用光伏技術(shù)發(fā)電的一大研究熱點(diǎn),西方發(fā)達(dá)國家都在作為重點(diǎn)項(xiàng)目積極進(jìn)行。除了在屋頂安裝光伏電池板外,已推出了把光伏電池裝在瓦片內(nèi)的產(chǎn)品。此外,國外還在研究光伏墻結(jié)構(gòu)(pVWALL),將光伏系統(tǒng)和建筑物外墻相結(jié)合。可以預(yù)計(jì),光伏與建筑相結(jié)合是未來光伏應(yīng)用中最重要的領(lǐng)域之一,其發(fā)展前景十分廣闊,并且有著巨大的市場(chǎng)潛力,柔性襯底薄膜電池?zé)o疑將在其中扮演重要角色。二柔性襯底薄膜太陽電池的結(jié)構(gòu)


柔性襯底太陽電池可采用單結(jié)或多結(jié)結(jié)構(gòu)。單結(jié)結(jié)構(gòu)因其穩(wěn)定性差、效率低已較少采用,而穩(wěn)定性好、效率高的多結(jié)、疊層太陽電池是柔性襯底太陽電池的發(fā)展方向,目前多采用三結(jié)太陽電池結(jié)構(gòu)。三結(jié)太陽電池中,每一個(gè)電池都是由三個(gè)半導(dǎo)體結(jié)相互疊加而成:底電池吸收紅光;中間電池吸收綠光;頂電池吸收藍(lán)光;對(duì)陽光光譜的寬范圍響應(yīng)是提高電池效率的關(guān)鍵。美國Uni-Solar公司的不銹鋼襯底、三結(jié)非晶硅鍺太陽電池結(jié)構(gòu)如圖3所示,其小面積電池效率目前達(dá)到14.6%。


三柔性襯底薄膜太陽電池的國內(nèi)外現(xiàn)狀


當(dāng)前商業(yè)化非晶硅電池的穩(wěn)定效率,單結(jié)、雙結(jié)、三結(jié)分別為4%~5%,6%~7%,7%~8%。世界上從事柔性襯底薄膜太陽能電池的研制生產(chǎn)的重要單位是美國的聯(lián)合太陽能公司(UnitedSolar),歐洲的VHF-technologies公司,和日本的Sharp公司,Sanyo公司。


美國光伏計(jì)劃的重點(diǎn)是ThinFilmpartnershipprogram,著重研究廉價(jià)高效薄膜太陽電池,預(yù)計(jì)到2020年左右,光伏發(fā)電的成本可望同燃油發(fā)電相競(jìng)爭(zhēng)(相當(dāng)于電池效率15%,每平方米成本50美元)。


美國UnitedSolarSystems公司是EnergyConversionDevices,Inc.(ECD)和N.V.BekaertS.A(BESSEurope)合資經(jīng)營,2003年建立了一條同時(shí)沉積6卷不銹鋼卷帶三結(jié)疊層非晶硅電池生產(chǎn)線,年產(chǎn)30MW,初始效率和穩(wěn)定效率分別達(dá)到14.6%和12.6%。2006年為50MW,2007年達(dá)100MW,2010年的目標(biāo)是300MW。


美國Toledo大學(xué)在柔性襯底非晶硅太陽電池領(lǐng)域的研究處于世界領(lǐng)先地位,其單結(jié)非晶硅鍺電池實(shí)驗(yàn)室初始效率達(dá)到了13%,他們的技術(shù)團(tuán)隊(duì)參與組建了MWOE和Xunlight公司,并在積極籌劃更大的產(chǎn)量。


日本在柔性襯底太陽電池的研究方面也走在世界前列。在日本,Sharp公司、Sanyo公司、TDK公司、Fuji公司都投入了大量人力、物力從事柔性襯底非晶硅太陽電池的研制,已經(jīng)建成了多條兆瓦量級(jí)的聚酯膜柔性電池生產(chǎn)線。Sanyo公司最早在無人駕駛的太陽能飛機(jī)上采用了柔性襯底非晶太陽電池作為能源,完成了橫跨美洲大陸的飛行,顯示了柔性非晶薄膜太陽電池作為飛行器能源的巨大潛力。Sharp公司、TDK公司在聚酯膜上制備的非晶硅太陽電池目前已能生產(chǎn)面積為286cm2的組件,效率已達(dá)8.1%,小面積電池的效率已達(dá)11.1%。Fuji公司a-Si/a-SiGe疊層電池穩(wěn)定效率達(dá)到9%,在日本Kumamoto建立了廠,塑料襯底非晶硅電池的產(chǎn)量2006年達(dá)15MW。


歐盟則聯(lián)合其成員國的多個(gè)研究機(jī)構(gòu)組織包括Neuchatel大學(xué)、VHF-technologies公司、RothRau公司等開展了聚酯膜襯底柔性電池的聯(lián)合攻關(guān),目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了小批量的生產(chǎn)線。歐盟于2005年十月一日啟動(dòng)了FLEXCELLENCE項(xiàng)目,為期3年,目標(biāo)是開發(fā)出高效率薄膜電池組件卷對(duì)卷生產(chǎn)的設(shè)備和工藝,建成50兆瓦以上的柔性電池生產(chǎn)線,并希望將生產(chǎn)成本控制在每瓦0.5歐元。據(jù)2007年的報(bào)道,目前Neuchatel大學(xué)的聚酯膜襯底非晶硅疊層電池實(shí)驗(yàn)室效率達(dá)到10.8%,VHF-technologies公司的年產(chǎn)量為25MW。


我國的柔性襯底薄膜電池的研究進(jìn)展較慢。哈爾濱Chrona公司在90年代中期曾研制出柔性聚酰亞胺襯底上的非晶硅單結(jié)薄膜電池,電池初始效率為4.63%,功率重量比為231.5W/kg,但此后進(jìn)展不大。近年來南開大學(xué)在柔性襯底非晶硅薄膜電池方面的研究取得了一定的進(jìn)展,他們?cè)?.115cm2的聚酰亞胺襯底上獲得單結(jié)薄膜電池的初始效率為4.84%,功率重量比為341W/kg。


柔性襯底電池的產(chǎn)業(yè)化方面,目前天津津能電池有限公司在建6MW非晶硅柔性電池生產(chǎn)線,30MW生產(chǎn)線已經(jīng)開始了項(xiàng)目論證,新疆天富光伏光顯有限公司在建1MW非晶硅柔性電池生產(chǎn)線,未來準(zhǔn)備建立8MW。這兩家公司都由于設(shè)備及技術(shù)由國外進(jìn)口,預(yù)計(jì)電池成本偏高。總的來說,國內(nèi)目前具備了非晶硅薄膜電池研制的技術(shù)基礎(chǔ),但是在柔性襯底上的研究還處于剛剛起步的階段,和國外的差距較大。


四柔性襯底薄膜太陽電池的制備


下面以美國Uni-Solar公司的不銹鋼柔性襯底三結(jié)非晶硅太陽電池為例簡(jiǎn)單介紹卷對(duì)卷(rolltoroll)生產(chǎn)過程。


將成卷不銹鋼帶(帶磁性)裝入專用清洗機(jī)中,采用卷對(duì)卷方式進(jìn)行鋼帶傳送,對(duì)鋼帶兩個(gè)表面同時(shí)進(jìn)行清洗、干燥。首先磁控濺射沉積金屬和金屬氧化層,以增強(qiáng)襯底的反射率。然后采用等離子體化學(xué)氣相沉積法(pECVD)沉積非晶硅層,以形成疊層太陽電池結(jié)構(gòu),這是整個(gè)制造過程中最關(guān)鍵的工藝步驟。關(guān)于三結(jié)非晶硅太陽電池來說,要在已經(jīng)做好的背反射器的表面持續(xù)沉積9層硅基薄膜,包括3個(gè)p-I-N結(jié)子電池,各分離的反應(yīng)室之間要設(shè)計(jì)獨(dú)特的氣氛隔離室以防止相鄰反應(yīng)室間的氣體交叉污染。硅基薄膜沉積完成之后,需在電池頂部沉積銦錫氧化物(ITO),即透明導(dǎo)電氧化層作為入射光的減反射層。然后要在光入射一面布置柵線,并根據(jù)最后電池的尺寸和形狀,進(jìn)行切割、電極接合、電池切割和電池互聯(lián),從而構(gòu)成具有一定參數(shù)的電池組件。該生產(chǎn)線的年產(chǎn)量為30MW,造價(jià)為6000萬美元,90米長,3米高,以厚度127m的不銹鋼(長2.6km,寬36cm)為襯底.


采用rolltoroll技術(shù)來制備大面積柔性襯底非晶硅太陽電池,有以下關(guān)鍵技術(shù)問題要解決:非晶硅薄膜的高速沉積;大面積薄膜生長時(shí)的均勻性;各反應(yīng)室間氣體隔離裝置的開發(fā);實(shí)時(shí)監(jiān)控與診斷等等。整個(gè)rolltoroll生產(chǎn)線的開發(fā)是一個(gè)國家綜合工業(yè)實(shí)力和基礎(chǔ)的體現(xiàn)。


五上海太陽能工程技術(shù)研究中心的工作


上海市太陽能工程技術(shù)研究中心目前擁有整套的柔性非晶薄膜電池研制線,太陽模擬器、QE測(cè)試設(shè)備等測(cè)試裝置,目前所研制的不銹鋼襯底非晶硅電池,電池效率達(dá)到8.4%(AM0,25℃);聚酰亞胺襯底非晶硅電池,電池效率達(dá)到6.4%(AM0,25℃)。


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