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詳解磷酸鐵鋰系電池的化成工藝對其性能影響

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年04月06日  

化成是鋰離子電池生產過程中的重要工序,化成時在負極表面形成一層鈍化層,即固體電解質界面膜(SEI膜),SEI膜的好壞自接影響到電池的循環壽命、穩定性、自放電性、安全性等電化學性能,滿足二次電池密封免維護的要求,而不同的化成工藝形成的SEI膜有所不同,對電池的性能影響也存在很大差異。


傳統的小電流預充方式有助于穩定的SEI膜形成,但是長時間的小電流充電會導致形成的SEI膜阻抗增大,從而影響鋰離子電池的倍率放電性能,過程時間長影響生產效率。不同的鋰離子電池體系有不同的化成工藝,本文對磷酸鐵鋰離子電池體系為對象進行分析。


磷酸鐵鋰體系的化成工藝通常選擇如下:


充電電流0.05C~0.2C,截止電壓3.6~3.7V,充電截止電流0.025C~0.05C,靜置一段時間(10-20min)后,0.1~0.2C放電至2.5V,靜置一段時間(20-60min)。在不同的充放電機制下,充電電流的不同影響SEI的形成及質量,靜置時間和充電截止電流影響電池的化成工藝時間。


磷酸鐵鋰體系的電池化成工藝要選擇合適的截止電壓,從材料晶體結構上來說,當充電電壓大于3.7V時,可能會使磷酸鐵鋰的晶格結構造成破壞,從而影響電池的循環性能。部分內阻實驗、極片SEM觀察結果也證明以下結論的正確:


1.適當降低化成電壓、減少化成時間可以有效減少負極表面析鋰的出現,從而可以得到表面較為光滑的負極極片。這是因為當化成電壓高時,電池內部產氣速率較快,以至于電池內部氣體無法及時排出,在隔膜表面沉積,影響了隔膜與負極的接觸平衡。在鋰離子脫嵌過程中,受到兩者接觸不平衡的影響,造成部分區域鋰離子過度嵌入,引起負極表面不光滑,最后影響電池性能。


2.經化成后的電池內阻測試,發現適當降低化成電壓、減少化成時間可以降低電池的內阻。高化成電壓造成的高內阻也與負極表面不光滑,有白斑形成有關,因為白斑是鋰化合物,導電性差故電池內阻偏大。


3.化成工藝設計中適當降低化成電壓可以提高電池首次充放電容量和改善電池的循環性能。過高的化成電壓易造成負極表面沉積鋰及其化合物,提高了電池的不可逆容量,必然會影響電池的容量,由于鋰及其化合物的存在,導致在充放電循環中電池的容量衰減越來越快,影響電池循環壽命。針對磷酸鐵鋰離子電池包,存能電氣行業專家對它低溫特性影響因素做了比較詳細的研究,原因如下:


1、生產環境:磷酸鐵鋰離子電池包做為一個化工原料眾多、工藝繁雜的高科技產品,其生產環境對溫度、濕度、粉塵等都有很高的要求,假如沒有控制到位,電池品質將出現波動。


2、導電性差、鋰離子擴散速度慢。高倍率充放電時,實際比容量低,這個問題是制約磷酸鐵鋰產業發展的一個難點。磷酸鐵鋰之所以這么晚還沒有大范圍的應用,這是一個重要的問題。


3、材料方面的影響,磷酸鐵鋰正極本身電子導電性比較差,另外比較容易出現極化,降低容量的發揮;負極這塊重要是低溫充電,因為它會影響到安全性問題;電解液這一塊,可能低溫下黏度會增大,鋰離子遷移阻抗會增大;第四個就是粘結劑,現這個對電池的低溫性能影響也是比較大的。


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