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詳解隔膜對(duì)鋰離子電池的影響

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年03月27日  

隔膜對(duì)鋰離子電池的影響


對(duì)電壓的影響


隔膜厚度較薄,離子遷移的通道較短,極化現(xiàn)象就會(huì)有一定消弱,鋰離子電池的低溫電壓平臺(tái)相對(duì)就會(huì)較高。隔膜孔洞過(guò)大會(huì)加快鋰離子電池的自放電過(guò)程,從而降低電池的電壓一致性。


對(duì)安全性的影響


厚一些的隔膜在鋰離子電池受到外物沖擊的時(shí)候,能夠更好的保障內(nèi)部的正負(fù)極的隔離,所以厚一些的隔膜同時(shí)意味著更好的安全性。


由于鋰離子電池在持續(xù)的使用過(guò)程中溫度會(huì)升高,所以隔膜一般有能夠供應(yīng)一個(gè)熱關(guān)閉的附加功能。當(dāng)鋰離子電池包內(nèi)內(nèi)阻提高三個(gè)數(shù)量級(jí)時(shí),隔膜的熱關(guān)閉功能將會(huì)開(kāi)始用途。


對(duì)內(nèi)阻的影響


隔膜的透氣率和裝配其的鋰離子電池的內(nèi)阻成正比,即隔膜的透氣率越高,鋰離子電池的內(nèi)阻就會(huì)越大。


隔膜能否被鋰離子電池所用的電解液完全浸潤(rùn)也會(huì)影響電池的內(nèi)阻。電解液的浸潤(rùn)度與隔膜材料本身有關(guān)也與其內(nèi)部的微觀結(jié)構(gòu)相關(guān)。


厚度


厚度與內(nèi)阻有關(guān),越薄內(nèi)阻越小,從而實(shí)現(xiàn)大功率充放電。在一定的機(jī)械強(qiáng)度下盡可能小,越厚穿刺強(qiáng)度越好。關(guān)于消耗型鋰離子電池,一般將25μm作為隔膜厚度的標(biāo)準(zhǔn)。但是便攜式產(chǎn)品的需求日益上升的形式下,16μm甚至更薄的隔膜開(kāi)始大范圍應(yīng)用。關(guān)于動(dòng)力鋰電池來(lái)說(shuō),裝配過(guò)程中的機(jī)械要求,使得所需隔膜更厚一些,而且關(guān)于動(dòng)力鋰電池來(lái)說(shuō)安全性能非常重要,而厚一些的隔膜意味著更好的安全性。


隔膜厚度的均勻性是一個(gè)特別重要的質(zhì)量指標(biāo),它直接影響隔膜卷的外觀質(zhì)量以致內(nèi)在性能,生產(chǎn)過(guò)程中必須嚴(yán)格把控。在自動(dòng)化程度很高的隔膜生產(chǎn)線上,隔膜厚度都是采用精度很高的在線非接觸式測(cè)厚儀及快速反饋控制系統(tǒng)進(jìn)行自動(dòng)檢測(cè)和控制的。隔膜的厚度均勻性包括縱向厚度均勻性和橫向厚度均勻性,其中橫向厚度均勻性尤為重要,一般均要求控制在1微米以內(nèi)。


孔徑


鋰離子電池隔膜材料本身具有微孔結(jié)構(gòu),微孔在整個(gè)隔膜材料中的分布應(yīng)當(dāng)均勻。目前所使用的電極顆粒一般在10微米的量級(jí),孔徑一般在0.03-0.12um。孔徑太小會(huì)新增電阻,孔徑太大容易使正負(fù)極接觸或被枝晶刺穿短路。一般來(lái)說(shuō),亞微米孔徑的隔膜足以阻止電極顆粒的直接通過(guò),當(dāng)然也不排除有些電極表面處理不好,粉塵較多導(dǎo)致的一些諸如微短路等情況。


孔隙率


孔隙率是單體膜的體積中孔的體積百分率,它與原料樹(shù)脂及膜的密度有關(guān)。孔隙率的大小和內(nèi)阻有一定的關(guān)系,但不同種隔膜之間的空隙率的絕對(duì)值無(wú)法直接比較。現(xiàn)有鋰離子電池隔膜的孔隙率在40%-50%之間。


透氣阻力


理論上來(lái)說(shuō),隔膜不是電池的必要組成部分,是未來(lái)滿足工業(yè)化生產(chǎn)才加入的,所以隔膜要滿足一個(gè)很重要的性能:不能惡化電池的電化學(xué)性能,重要表現(xiàn)在內(nèi)阻上。用兩個(gè)參數(shù)評(píng)價(jià)這一性能:


MacMullin數(shù):含電解液的隔膜的電阻率和電解液本身的電阻率之間的比值。此數(shù)值越小越好,消耗型鋰離子電池的這個(gè)數(shù)值為8左右。


Gurley數(shù):一定體積的氣體,在一定壓力條件下通過(guò)一定面積的隔膜所要的時(shí)間。與隔膜裝配的電池的內(nèi)阻成正比,即該數(shù)值越大內(nèi)阻越大。不過(guò)單純比較兩種不同隔膜的Gurley數(shù)是沒(méi)有意義的,因?yàn)樗鼈兊奈⒂^結(jié)構(gòu)可能完全不相同,但是同一種隔膜的Gurley數(shù)的大小可以很好的反應(yīng)內(nèi)阻的大小。


溫度


閉孔溫度:電池內(nèi)部發(fā)生放熱反應(yīng)自熱、過(guò)充或者電池外部短路時(shí),將會(huì)出現(xiàn)大量的熱量,造成微孔閉合,從而阻斷離子的繼續(xù)傳輸而形成斷路,起到保護(hù)電池的用途,微孔閉合時(shí)的溫度就是閉孔溫度。但關(guān)于小電池,熱關(guān)閉機(jī)制所起的用途很有限。一般PE為130-140℃,PP為150℃。閉孔溫度低一些比較好。


破膜溫度是指電池內(nèi)部自熱,外部短路使電池內(nèi)部溫度升高,超過(guò)閉合溫度后微孔閉塞阻斷電流通過(guò),熱熔性能溫度進(jìn)一步上升,造成隔膜破裂、電池短路。破裂時(shí)的溫度即為破膜溫度。破膜溫度高一些比較好。


穿刺強(qiáng)度


在一定的速度(每分鐘3-5米)下,讓一個(gè)沒(méi)有銳邊緣的直徑為1mm的針刺向環(huán)狀固定的隔膜,為穿透隔膜所施加在針上的最大力就稱為穿刺強(qiáng)度。足夠的穿刺強(qiáng)度可以防止鋰枝晶、極片毛刺刺穿隔膜造成短路,抗穿刺強(qiáng)度值一般在300-500g。但是測(cè)試的時(shí)候所用的方法和實(shí)際電池中的情況有很大的差別,直接比較兩種隔膜的穿刺強(qiáng)度不是特別合理。


機(jī)械強(qiáng)度


機(jī)械強(qiáng)度重要是指隔膜的拉伸強(qiáng)度,足夠的拉伸強(qiáng)度可以防止隔膜變形。隔膜的拉伸強(qiáng)度與制膜的工藝有關(guān)。采用單軸拉伸,隔膜在拉伸方向上與垂直方向強(qiáng)度不同;而采用雙軸拉伸時(shí),隔膜在兩個(gè)方向上一致性會(huì)相近。一般拉伸強(qiáng)度重要是指縱向強(qiáng)度要達(dá)到100MP以上,橫向強(qiáng)度不能太大,過(guò)大會(huì)導(dǎo)致橫向收縮率增大,這種收縮會(huì)加大鋰離子電池廠家正、負(fù)極接觸的幾率。


浸潤(rùn)性


為了保證電池的內(nèi)阻不是太大,要求隔膜是能夠被電池所用電解液完全浸潤(rùn)。浸潤(rùn)度一方面跟隔膜材料本身相關(guān),另一方面?zhèn)€隔膜的表面及內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。較好的浸潤(rùn)性有利于提高隔膜與電解液的親和性,擴(kuò)大隔膜與電解液的接觸面,從而新增離子導(dǎo)電性,提高電池的充放電性能和容量。浸潤(rùn)性可通過(guò)測(cè)定其吸液率和持液率來(lái)衡量。


一致性


由于制備工藝的不同,隔膜一致性可能差別較大。一致性包括閉合溫度等自身特性,以及電鏡下觀察孔洞的一致性和厚度的一致性等表觀一致性。隔膜的一致性越高對(duì)其他方面的性能都有好處。

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