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低溫環(huán)境下對鋰離子電池會造成什么影響

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年02月27日  

低溫環(huán)境下鋰離子電池在活性物質內部擴散系統(tǒng)降低,電荷轉移阻抗(Rct)顯著增大。


專家觀點一:電解液對鋰離子電池低溫性能的影響最大,電解液的成分及物化性能對電池低溫性能有重要影響。電池低溫下循環(huán)面對的問題是:電解液粘度會變大,離子傳導速度變慢,造成外電路電子遷移速度不匹配,因此電池出現(xiàn)嚴重極化,充放電容量出現(xiàn)急劇降低。尤其當?shù)蜏爻潆姇r,鋰離子很容易在負極表面形成鋰枝晶,導致電池失效。


電解液的低溫性能與電解液自身電導率的大小關系密切,電導率大電解液的傳輸離子快,低溫下可以發(fā)揮出更多的容量。電解液中的鋰鹽解離的越多,遷移數(shù)目就越多,電導率就越高。電導率高,離子傳導速率越快,所受極化就越小,在低溫下電池的性能表現(xiàn)越好。因此較高的電導率是實現(xiàn)鋰離子蓄電池良好低溫性能的必要條件。


電解液的電導率與電解液的組成成分有關,減小溶劑的粘度是提高電解液電導率的途徑之一。溶劑低溫下溶劑良好的流動性是離子運輸?shù)谋U希蜏叵码娊庖涸谪摌O所形成的固體電解質膜也是影響鋰離子傳導的關鍵,且RSEI為鋰離子電池在低溫環(huán)境下的重要阻抗。


專家二:限制鋰離子電池低溫性能的重要因素是低溫下急劇新增的Li+擴散阻抗,而并非SEI膜。


1、層狀結構正極材料的低溫特性


層狀結構,既擁有一維鋰離子擴散通道所不可比擬的倍率性能,又擁有三維通道的結構穩(wěn)定性,是最早商用的鋰離子電池正極材料。其代表性物質有LiCoO2、Li(Co1-xNix)O2和Li(Ni,Co,Mn)O2等。


謝曉華等以LiCoO2/MCMB為研究對象,測試了其低溫充放電特性。


結果顯示,隨著溫度的降低,其放電平臺由3.762V(0℃)下降到3.207V(–30℃);其電池總容量也由78.98mAh(0℃)銳減到68.55mAh(–30℃)。


2、尖晶石結構正極材料的低溫特性


尖晶石結構LiMn2O4正極材料,由于不含Co元素,故而具有成本低、無毒性的優(yōu)勢。


然而,Mn價態(tài)多變和Mn3+的Jahn-Teller效應,導致該組分存在著結構不穩(wěn)定和可逆性差等問題。


彭正順等指出,不同制備方法對LiMn2O4正極材料的電化學性能影響較大,以Rct為例:高溫固相法合成的LiMn2O4的Rct明顯高于溶膠凝膠法合成的,且這一現(xiàn)象在鋰離子擴散系數(shù)上也有所體現(xiàn)。究其原因,重要是由于不同合成方法對產(chǎn)物結晶度和形貌影響較大。


3、磷酸鹽體系正極材料的低溫特性


LiFePO4因絕佳的體積穩(wěn)定性和安全性,和三元材料一起,成為目前動力鋰電池正極材料的主體。磷酸鐵鋰低溫性能差重要是因為其材料本身為絕緣體,電子導電率低,鋰離子擴散性差,低溫下導電性差,使得電池內阻新增,所受極化影響大,電池充放電受阻,因此低溫性能不理想。


谷亦杰等在研究低溫下LiFePO4的充放電行為時發(fā)現(xiàn),其庫倫效率從55℃的100%分別下降到0℃時的96%和–20℃時的64%;放電電壓從55℃時的3.11V遞減到–20℃時的2.62V。


Xing等利用納米碳對LiFePO4進行改性,發(fā)現(xiàn),添加納米碳導電劑后,LiFePO4的電化學性能對溫度的敏感性降低,低溫性能得到改善;改性后LiFePO4的放電電壓從25℃時的3.40V下降到–25℃時的3.09V,降低幅度僅為9.12%;且其在–25℃時電池效率為57.3%,高于不含納米碳導電劑的53.4%。


近來,LiMnPO4引起了人們濃厚的興趣。研究發(fā)現(xiàn),LiMnPO4具有高電位(4.1V)、無污染、價格低、比容量大(170mAh/g)等優(yōu)點。然而,由于LiMnPO4比LiFePO4更低的離子電導率,故在實際中常常利用Fe部分取代Mn形成LiMn0.8Fe0.2PO4固溶體。


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