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如何用高溫?zé)徇€原法制備高質(zhì)量的鋰電池石墨烯微花電極材料?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年07月04日  

石墨烯具有高導(dǎo)電性、高比表面積、二維連續(xù)結(jié)構(gòu)等特性,可以有效提高多種電化學(xué)儲(chǔ)能材料的性能(如硅負(fù)級(jí),鋰過渡金屬氧化物正極,硫正極,鋰金屬負(fù)極及空氣正極等)。但目前石墨烯在應(yīng)用于電化學(xué)儲(chǔ)能領(lǐng)域時(shí)仍有一些問題。


如,化學(xué)氣相沉積法可有效制備低缺陷的單層石墨烯,但在材料的產(chǎn)量及成本控制方面難以滿足能源領(lǐng)域大規(guī)模應(yīng)用的需求;而化學(xué)剝離法及機(jī)械剝離法雖然在產(chǎn)量和成本上具有一定優(yōu)勢,但在石墨烯的質(zhì)量方面有所欠缺,從而限制了石墨烯基電極材料的電化學(xué)性能。因此,需要發(fā)展一種低成本可量產(chǎn)制備高質(zhì)量石墨烯的新策略。


為此,浙江大學(xué)高分子系高超教授團(tuán)隊(duì)針對高質(zhì)量石墨烯設(shè)計(jì)中的關(guān)鍵參數(shù)“缺陷度、堆疊度、片層連續(xù)度”,提出了一種可量化生產(chǎn)高質(zhì)量石墨烯粉體的方法:以商業(yè)化的氧化石墨烯溶液為原料,通過噴霧干燥-高溫還原兩步法即可完成高質(zhì)量石墨烯微花的制備。使用商業(yè)化的氧化石墨烯為原料不僅保證其低廉的成本和公斤級(jí)的生產(chǎn)能力,也保證了石墨烯微花在亞微米級(jí)尺寸的連續(xù)性。


高溫?zé)徇€原修復(fù)了石墨烯原子晶格中的缺陷,有效提高了材料的電導(dǎo)率。而石墨烯微花中的納米級(jí)褶皺抑制了高溫還原帶來的片層重新堆疊的效應(yīng),最終形成了平均四層的寡層亂堆疊石墨烯結(jié)構(gòu)。與致密的多層AB堆疊石墨結(jié)構(gòu)相比,這種寡層堆疊結(jié)構(gòu)非常有利于電解質(zhì)的浸潤和活性物質(zhì)的均勻分布。


與目前常用于提高石墨烯基電極性能的雜原子摻雜方法相比,該種無缺陷石墨烯的制備方法在可控性和重復(fù)性上更有優(yōu)勢。此外作為一種粉體材料,這種石墨烯微花可直接采用傳統(tǒng)的商業(yè)化電極涂覆工藝,有利于將來的大規(guī)模電池裝配。


當(dāng)應(yīng)用于鋰硫電池時(shí),高質(zhì)量的石墨烯微花-硫復(fù)合物的電化學(xué)性能超出常用石墨烯-硫復(fù)合物,最高達(dá)到5.2mAhcm-2的面積比容量。這是因?yàn)槭┚Ц竦男迯?fù)大幅提高了材料的電導(dǎo)率,從而更好地發(fā)揮不導(dǎo)電的活性物質(zhì)硫的容量。


同時(shí)石墨烯微花中寡層堆疊的石墨烯片可有效促進(jìn)納米級(jí)硫顆粒在石墨烯片上的均勻分布;其獨(dú)特的褶皺結(jié)構(gòu)可起到抑制聚硫離子溶解的作用,從而有效提高硫正極的容量及保持率。


當(dāng)用作鋁離子電池的正極時(shí),高質(zhì)量的石墨烯微花粉末同樣表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能,超出同類石墨/石墨烯基粉末及塊體材料:在0.1-20Ag-1的電流密度下,正極比容量穩(wěn)定維持在100mAhg-1左右;可在18秒內(nèi)充滿電,循環(huán)5000次后沒有容量損失。


這些優(yōu)異的電化學(xué)性能均得益于高質(zhì)量石墨烯設(shè)計(jì)中的關(guān)鍵參數(shù):無缺陷的石墨烯晶格提供了更多的活性位點(diǎn)和更高的電導(dǎo)率,寡層堆疊的石墨烯結(jié)構(gòu)有利于電解液的浸潤和離子傳輸,而亞微米級(jí)二維連續(xù)的石墨烯片降低了電極電阻。


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