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分析水分對鋰離子電池的影響

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年12月17日  

水對鋰離子電池的影響及其控制


水分的影響


固體電解質界面膜是一種選擇性膜,允許鋰離子自由通過,而電解質分子則不能。電解液和微量添加劑的組成對SEI膜的電位、密度、不可逆容量損失和內阻有明顯的影響。水作為電解液中的微量元素,對鋰離子電池SEI膜的組成和電池功能有一定的影響。其重要性能是降低電池容量,放電時間較短,內阻增大,循環容量衰減,電池膨脹等現象,因此,在鋰離子電池的制造過程中,有必要嚴格控制環境濕度和正極、負極數據,電解液含水量。


水分對排水能力的影響


電池的初級放電容量隨著電池中加水而減小。在恒鋰源條件下,電池一次放電容量的變化重要受兩個重要因素的制約。


1.其組成和消耗部分為SEI膜的Li10,造成了不可逆容量的損失。單電子還原過程生成的碳酸烷基鋰也可以與電解質中的微量水2ROC02Li+H2O→LieC03+C02+2ROH反應。


2.SEI膜組成后,在仍然存在H2O的情況下,H2O會促進電解質中LiPF6的分化,縮短電池放電時間。LiPF6→生活+PFs,PFs+H2O→POF3+2高頻。


水分對鋰離子電池內阻的影響


隨著電池中加入水,內阻增大。造成電池電阻差異的重要原因如下:


1.SEI膜的差異導致了電池內阻的差異。在電解液溶劑體系中,微量水可以形成以Li2CO3為重要成分的SEI膜,穩定性好,均勻致密,內阻小。


2.當系統的含水率大于構成SEI膜的要求時,在SEI膜的表面會出現POF3和LiF沉淀,導致電池內阻的新增。


水分對電池循環容量衰減的影響


隨著含水量的新增,電池容量衰減逐漸減小。這與SEI膜的細度和均勻性有關。當SEI膜均勻細膩時,電解液溶劑不易嵌入負極,占據了Li10的嵌入空間,因此容量衰減很小。相反,當SEI膜的各部分不精細、不均勻時,Li10嵌入空位被電解液溶劑占據相對簡單。LieC03是構成均勻致密SEI膜的最重要的組成部分。在電解液-溶劑體系中,當含水率過高時,會導致部分SEI膜不致密、不均勻,從而新增了體積衰減。


電池膨脹重要是由于SEI膜形成后水的存在,它將LiPF6區分為HF氣體。


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