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鋰離子電池極片涂層氣泡缺陷?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年12月31日  

分和毛刺是鋰離子電池生產(chǎn)過程中需要嚴格控制的關(guān)鍵因素。嚴格控制電池生產(chǎn)環(huán)境的粉塵對鋰離子電池的安全和性能至關(guān)重要。


生產(chǎn)環(huán)境粉塵控制不足會導(dǎo)致涂層表面產(chǎn)生大量的氣泡,由于鋰離子電池的極片表面質(zhì)量對電池使用性能影響很大,如果極片上存在氣泡等異常點,會使電池的循環(huán)壽命、放電穩(wěn)定性和使用安全性存在較大隱患。因此,涂布液的脫泡技術(shù)和涂布后極片表面氣泡消除問題值得研究。


1涂層氣泡概述


1.1涂層氣泡現(xiàn)狀描述


生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn),涂布時涂層表面會出現(xiàn)大小不一的圓形異常區(qū)域,經(jīng)過輥壓機輥壓后,圖1中涂覆區(qū)表面出現(xiàn)的圓形顏色異常區(qū)域即為氣泡,圓形區(qū)內(nèi)部顏色較深,說明此處碳層偏薄,輕度凹陷導(dǎo)致未輥壓到;圓形區(qū)邊緣出現(xiàn)亮色邊線,是因為此處偏厚,壓實密度較大。


1.2氣泡微觀成像及來源分析


涂層出現(xiàn)氣泡會導(dǎo)致生產(chǎn)報廢,那么氣泡出現(xiàn)的原因是什么呢?只有了解氣泡構(gòu)成才能查出氣泡來源,進而從根本上消除氣泡。從生產(chǎn)現(xiàn)場選取帶有氣泡的負極片,取樣后使用掃描電鏡放大200倍觀察,發(fā)現(xiàn)氣泡處有異物,呈纖維狀或者片狀,如圖2所示,說明此類極片在涂布時涂布液內(nèi)混入了雜質(zhì),此類雜質(zhì)是由于生產(chǎn)過程中環(huán)境潔凈度不合格導(dǎo)致。


1.3電池拆解、循環(huán)實驗及氣泡危害分析


1.3.1循環(huán)實驗及電性能分析


將氣泡極片制成3只電池,在常溫下進行500次循環(huán)性能實驗,當(dāng)電池容量保持率低于90%時實驗自動終止。3只電池使用的負極氣泡極片比例占電池總負極片的比例分別為10%、40%、70%,電池的循環(huán)結(jié)果見圖3,實驗結(jié)果見表1。


從數(shù)據(jù)可以看出,3只電池的循環(huán)性能都較差,且電池內(nèi)部氣泡極片比例越高,循環(huán)性能越差。電池2和電池3由于容量保持率低于90%,提前終止了循環(huán)實驗;電池1循環(huán)500次后的容量保持率較低,滿足不了客戶要求,因此,制定消泡措施意義重大。


1.3.2電池拆解及安全性能分析


將上述3只電池在滿電狀態(tài)下解剖,氣泡處外觀如圖4所示。


可以看出,與正常區(qū)域相比,化成后氣泡中心是白色,說明此處發(fā)生析鋰,周圍有一圈暗灰色過渡,說明此處碳層較厚,鋰離子未完全嵌入,剛好與圖1對應(yīng)。原理是:電池充放電時發(fā)生電泳反應(yīng),當(dāng)正極片對面的負極部位容量不足時,充電時所產(chǎn)生的部分或全部的鋰就無法插入負極石墨的間層結(jié)構(gòu)中,會在負極片表面析出,形成突起狀枝晶,而下一次充電時,這個突起部分更容易造成鋰的析出,經(jīng)過幾十至上百次的循環(huán)充放電后,枝晶會長大,最后會刺穿隔膜,使內(nèi)部產(chǎn)生短路,導(dǎo)致安全事故發(fā)生。因此應(yīng)盡量杜絕涂布表面氣泡的產(chǎn)生。


2消泡措施


要從根本上消除極片表面氣泡,需要找到氣泡產(chǎn)生的原因。


2.1氣泡產(chǎn)生原理


在合漿、轉(zhuǎn)運和涂布過程中,粉塵或長度較大的毛絮物等異物混入涂布液中或落到濕涂層表面,該處涂層表面張力因受外力影響導(dǎo)致分子間作用力發(fā)生改變,漿料發(fā)生輕度轉(zhuǎn)移,經(jīng)烘干后形成圓形痕跡,中間偏薄,其變化過程如圖5所示。


2.2消泡措施


結(jié)合鋰電池生產(chǎn)工藝,針對由異物導(dǎo)致的這種涂布氣泡,需要找出生產(chǎn)過程中漿料可能混入異物的所有環(huán)節(jié),加以嚴格控制,才能減少此類氣泡,例如原材料自帶異物、原材料存儲不當(dāng)混入異物、合漿攪拌過程混入異物、漿料轉(zhuǎn)運過程混入異物、車間大環(huán)境中異物落入漿料和濕涂層表面從而產(chǎn)生的涂布氣泡等。需要提高車間環(huán)境潔凈度和加強生產(chǎn)過程密閉性、減少外界異物與涂布漿料接觸等方法來消除涂布氣泡,


具體包括:


(1)嚴控原材料的生產(chǎn)、包裝、運輸、存儲等過程,禁止異物混入;加強原材料入檢。


(2)保持合漿車間潔凈度。采用自動投料設(shè)備,減少投料過程人員參與;合漿車間的人員和物料通道要分開布置。


(3)攪拌完成的漿料禁止暴露在外部環(huán)境中,要密封保存。


(4)合漿工和涂布工著裝規(guī)范,穿防塵服,并使用無塵布、橡膠手套等無塵無屑的勞保用品進行作業(yè)。


(5)涂布機周圍的環(huán)境潔凈度要達標(biāo),防止異物落到濕涂層表面,包括以下幾點:涂布機頭料槽要加蓋防護罩,防止異物落入料中;涂布機烘箱內(nèi)部和進出風(fēng)道要定期清理除塵;涂布機進風(fēng)要經(jīng)過嚴格過濾且定期更換濾芯;涂布機出風(fēng)口要安裝單向閥門,避免停機時外部污染源倒灌入涂布機烘箱。


(6)當(dāng)增加涂布烘箱排風(fēng)量時,會突然出現(xiàn)大量涂布氣泡,


原因是:涂布烘箱進出風(fēng)道積塵較多,很難清理,增大風(fēng)量會將積塵吹入烘箱落在濕涂層上,產(chǎn)生大量涂布氣泡。消泡措施包括:一,烘箱風(fēng)道定期除塵;二,將烘箱風(fēng)量數(shù)據(jù)固化在工藝文件中,無權(quán)限人員不得隨意調(diào)節(jié)。


實際生產(chǎn)中,一旦出現(xiàn)氣泡,可以根據(jù)上述措施逐條排除,只有上述多項措施全面持續(xù)地實施,才可以持續(xù)降低生產(chǎn)現(xiàn)場的氣泡報廢率,從而提高產(chǎn)品質(zhì)量、降低生產(chǎn)成本。


3電池性能的改善和提升


消泡措施實施后,取2只正常無氣泡電池在常溫下進行500次循環(huán)性能實驗,當(dāng)電池容量保持率低于90%時實驗自動終止。電池的循環(huán)結(jié)果見圖6。


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