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分析導電劑對磷酸鐵鋰離子電池充放電性能的影響

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年12月07日  

導電劑對磷酸鐵鋰鋰離子電池充放電性能的影響


在電池糊的制備過程中,導電劑的加入仍然是必要的。添加導電劑可使LiFePO形成導電網絡,收集微電流,降低電極的接觸電阻,加快電子遷移速度,從而提高LiFePO的充放電性能。


常用的導電劑有炭黑、石墨、碳纖維、金屬纖維等。高結構炭黑顆粒細小,網狀鏈排列緊密,比表面積大,有利于在電極中形成導電鏈結構。乙炔黑(AB)是最好的炭黑。一般認為乙炔的黑格度較低,嵌在其中的鋰離子的吉布斯自由能與釋放出的鋰離子的吉布斯自由能相差不大。因為乙炔黑的電導率大,電阻放熱小,所以它對電池安全的影響程度小。石墨和碳纖維具有導電性好、密度小、結構穩定、化學穩定性好等特點,常被用作鋰離子電池正極材料的導電劑。碳納米管作為一種納米纖維材料,具有高的長徑比、大的比表面積和良好的導電導熱性能。鄧凌峰等比較了粒狀導電炭黑和線型納米碳纖維作為導電劑對鋰離子電池性能的影響。


導電劑的含量對LiFePO4的充放電性能有明顯的影響。假如導電劑含量過低,就很難形成有效的導電網絡,也不能形成足夠的電子導電通道,不利于大電流的充放電。假如含量過高,則會降低活性物質的相對含量,降低電池的比容量。


導電劑的分散度對材料性能也有明顯的影響。Dominko等人的研究表明,添加2wt%均勻分散的炭黑比添加10wt%不均勻分散的炭黑具有更好的電化學性能。黑田東彥等人也得到了類似的結。范長嶺等以LiFePO4/C為正極活性材料,以導電性較高的聚苯胺(PAn)代替AB為導電劑進行恒流充放電試驗。研究表明,與AB相比,以PAn為導電劑的LiFePO4/C的極化率更高


不同電流密度下充放電容量增大。張杰等研究了添加koqin黑rKB的量和LiFePO4陽性膏中KB的分散對電極涂層附著力和電池充放電循環性能的影響


比較了KB電池和ABLiFeP04電池的電化學性能。結果表明,高速剪切能有效地解決磷酸鐵鋰電極膏制備過程中KB易團聚的問題,改善電池膏體的分散性,提高正極涂層的附著力


力;KB添加量過高或過低都會影響電池性能。當KB添加量為3%時,1c倍增器下的放電容量可達141毫安時/克左右。


LiFePO4的充放電機制


在LiFePO4的充放電過程中,晶體中P043-的存在限制了Li+的移動空間范圍,使得Li+的分層僅僅是一個二維的移動過程。因此,LiFePO4的電導率和離子擴散率較低,在大電流充放電時,容量損失較大。人們提出了不同的假設來解釋這一現象。Padhi等人認為,單位界面產品的Li+傳輸速率在LiFePO4充放電過程中是固定的,界面從粒子外部向內部移動,面積不斷縮小。當所有接口面積之和不足以支持放電電流時,放電終止。放電電流越大,LiFePO4粒子所能嵌入的Li+濃度越小,LiFePO4的體積損失越嚴重。


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