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是什么因素影響鋰離子電池的快充能力?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年11月04日  

鋰離子電池被稱(chēng)為搖椅型電池,帶電離子在正負(fù)極之間運(yùn)動(dòng),完成電荷轉(zhuǎn)移,給外部電路供電或許從外部電源充電。詳細(xì)的充電過(guò)程中,外電壓加載在電池的南北極,鋰離子從正極材猜中脫嵌,進(jìn)入電解液中,一起出現(xiàn)剩余電子經(jīng)過(guò)正極集流體,經(jīng)外部電路向負(fù)極運(yùn)動(dòng);鋰離子在電解液中從正極向負(fù)極運(yùn)動(dòng),穿過(guò)隔閡抵達(dá)負(fù)極;經(jīng)過(guò)負(fù)極外表的SEI膜嵌入到負(fù)極石墨層狀結(jié)構(gòu)中,并與電子結(jié)合。


在整個(gè)離子和電子的運(yùn)行過(guò)程中,對(duì)電荷轉(zhuǎn)移出現(xiàn)影響的電池結(jié)構(gòu),無(wú)論電化學(xué)的還是物理的,都將對(duì)快速充電功用出現(xiàn)影響。


快充,對(duì)電池各部分的要求


有關(guān)電池來(lái)說(shuō),假如要進(jìn)步功率功用,需求在電池全體的各個(gè)環(huán)節(jié)中都下功夫,首要包含正極、負(fù)極、電解液、隔閡和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)等。


正極


實(shí)際上,各種正極資料幾乎都可以用來(lái)制造快充型電池,首要需求確保的功用包含電導(dǎo)(削減內(nèi)阻)、擴(kuò)散(確保反響動(dòng)力學(xué))、壽數(shù)(不需求解說(shuō))、安全(不需求解說(shuō))、適當(dāng)?shù)募庸すτ?比外表積不可太大,削減副反響,為安全服務(wù))。


當(dāng)然,有關(guān)每種詳細(xì)資料要處理的問(wèn)題可能有所差異,可是咱們一般常見(jiàn)的正極資料都可以經(jīng)過(guò)一系列的優(yōu)化來(lái)滿(mǎn)意這些要求,可是不同資料也有所差別:


A、磷酸鐵鋰可能更側(cè)重于處理電導(dǎo)、低溫方面的問(wèn)題。進(jìn)行碳包覆,適度納米化(注意,是適度,肯定不是越細(xì)越好的簡(jiǎn)單邏輯),在顆粒外表處理構(gòu)成離子導(dǎo)體都是最為典型的策略。


B、三元資料本身電導(dǎo)現(xiàn)已比較好,可是其反響活性太高,因而三元資料少有進(jìn)行納米化的工作(納米化可不是什么萬(wàn)金油式的資料功用進(jìn)步的解藥,特別是在電池領(lǐng)域中有時(shí)還有好多反用途),更多在重視安全性和按捺(與電解液的)副反響,畢竟現(xiàn)在三元資料的一大命門(mén)就在于安全,近來(lái)的電池安全事故頻發(fā)也對(duì)此方面提出了更高的要求。


C、錳酸鋰是則有關(guān)壽數(shù)更為看重,現(xiàn)在市面上也有不少錳酸鋰系的快充電池。


負(fù)極


鋰離子電池充電的時(shí)分,鋰向負(fù)極搬遷。而快充大電流帶來(lái)的過(guò)高電位會(huì)導(dǎo)致負(fù)極電位更負(fù),此刻負(fù)極敏捷接納鋰的壓力會(huì)變大,生成鋰枝晶的傾向會(huì)變大,因而快充時(shí)負(fù)極不僅要滿(mǎn)意鋰擴(kuò)散的動(dòng)力學(xué)要求,更要處理鋰枝晶生成傾向加重帶來(lái)的安全性問(wèn)題,所以快充電芯實(shí)際上首要的技能難點(diǎn)為鋰離子在負(fù)極的嵌入。


A、現(xiàn)在市場(chǎng)上占有控制位置的負(fù)極資料仍然是石墨(占市場(chǎng)份額的90%左右),底子原因無(wú)他便宜,以及石墨綜合的加工功用、能量密度方面都比較優(yōu)秀,缺陷相對(duì)較少。石墨負(fù)極當(dāng)然也有問(wèn)題,其外表有關(guān)電解液較為靈敏,鋰的嵌入反響帶有強(qiáng)的方向性,因而進(jìn)行石墨外表處理,進(jìn)步其結(jié)構(gòu)安穩(wěn)性,促進(jìn)鋰離子在基上的擴(kuò)散是首要需求努力的方向。


B、硬碳和軟碳類(lèi)資料近年來(lái)也有不少的開(kāi)展:硬碳資料嵌鋰電位高,材猜中有微孔因而反響動(dòng)力學(xué)功用良好;而軟碳資料與電解液相容性好,MCMB資料也很有代表性,只是硬軟碳資料普遍功率偏低,本錢(qián)較高(并且想像石墨相同便宜恐怕從工業(yè)視點(diǎn)上看期望不大),因而現(xiàn)在用量遠(yuǎn)不及石墨,更多用在一些特種電池上。


C、鈦酸鋰怎么?簡(jiǎn)單說(shuō)一下:鈦酸鋰的長(zhǎng)處是功率密度高,較安全,缺陷也顯著,能量密度很低,按Wh計(jì)算本錢(qián)很高。因而有關(guān)鈦酸鋰離子電池的觀(guān)點(diǎn)是一種有用的在特定場(chǎng)合下有優(yōu)勢(shì)的技能,可是有關(guān)很多對(duì)本錢(qián)、續(xù)航路程要求較高的場(chǎng)合并不太適用。


D、硅負(fù)極資料是重要的開(kāi)展方向,松下的新式18650電池現(xiàn)已開(kāi)端了對(duì)此類(lèi)資料的商用進(jìn)程??墒窃趺丛诩{米化尋求功用與電池工業(yè)有關(guān)資料的一般微米級(jí)的要求方面到達(dá)一個(gè)平衡,仍是比較有挑戰(zhàn)性的工作。


隔閡


有關(guān)功率型電池,大電流工刁難其安全、壽數(shù)上供應(yīng)了更高的要求。隔閡涂層技能是繞不開(kāi)的,陶瓷涂層隔閡由于其高安全、可以耗費(fèi)電解液中雜質(zhì)等特性正在敏捷推開(kāi),特別有關(guān)三元電池安全性的進(jìn)步效果格外顯著。


陶瓷隔閡現(xiàn)在首要運(yùn)用的體系是把氧化鋁顆粒涂布在傳統(tǒng)隔閡外表,比較新穎的做法是將固態(tài)電解質(zhì)纖維涂在隔閡上,這樣的隔閡的內(nèi)阻更低,纖維有關(guān)隔閡的力學(xué)支撐效果更優(yōu),并且在服役過(guò)程中其堵塞隔閡孔的傾向更低。


涂層以后的隔閡,安穩(wěn)性好,即使溫度比較高,也不容易縮短變形導(dǎo)致短路,清華大學(xué)資料學(xué)院南策文院士課題組技能支持的江蘇清陶動(dòng)力公司在此方面就有一些代表性的工作,隔閡如下圖所示。


涂布固態(tài)電解質(zhì)纖維的隔閡


電解液


電解液有關(guān)快充鋰離子電池的功用影響很大。要確保電池在快充大電流下的安穩(wěn)和安全性,此刻電解液要滿(mǎn)意以下幾個(gè)特性:A)不能分解,B)導(dǎo)電率要高,C)對(duì)正負(fù)極資料是慵懶的,不能反響或溶解。


假如要到達(dá)這幾個(gè)要求,要害要用到添加劑和功用電解質(zhì)。比如三元快充電池的安全受其影響很大,必須向其中參加各種抗高溫類(lèi)、阻燃類(lèi)、防過(guò)充電類(lèi)的添加劑保護(hù),才能一定程度上進(jìn)步其安全性。而鈦酸鋰離子電池的老大難問(wèn)題,高溫脹氣,也得靠高溫功用型電解液改進(jìn)。


電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)


典型的一個(gè)優(yōu)化策略便是疊層式VS卷繞式,疊層式電池的電極之間適當(dāng)所以并聯(lián)聯(lián)系,卷繞式則適當(dāng)所以串聯(lián),因而前者內(nèi)阻要小的多,更適合用于功率型場(chǎng)合。


另外也可以在極耳數(shù)目上下功夫,處理內(nèi)阻和散熱問(wèn)題。此外運(yùn)用高電導(dǎo)的電極資料、運(yùn)用更多的導(dǎo)電劑、涂布更薄的電極也都是可以考慮的策略。


總之,影響電池內(nèi)部電荷移動(dòng)和嵌入電極孔穴速率的因素,都會(huì)影響鋰離子電池快速充電才能。


干流廠(chǎng)家快充技能道路概覽


CATL


有關(guān)正極,寧德時(shí)代開(kāi)發(fā)了超電子網(wǎng)技能,使得磷酸鐵鋰具有優(yōu)異的電子導(dǎo)電功用;在負(fù)極石墨外表,采用了快離子環(huán)技能潤(rùn)飾,潤(rùn)飾后的石墨統(tǒng)籌超級(jí)快充和高能量密度的特性,快充時(shí)負(fù)極不再呈現(xiàn)過(guò)量副產(chǎn)物,使其具備4-5C快充才能,完成10-15分鐘快充充電,并能確保體系等級(jí)70wh/kg以上的能量密度,完成10000次的循環(huán)壽數(shù)(話(huà)說(shuō)這個(gè)壽數(shù)蠻高的)。熱辦理方面,其熱辦理體系,充沛識(shí)別固定化學(xué)體系在不同溫度和SOC下的健康充電區(qū)間,極大拓展鋰離子電池的運(yùn)營(yíng)溫度。


沃特瑪


沃特瑪最近不太好,咱們只論技能。沃特瑪運(yùn)用的粒徑更小的磷酸鐵鋰,現(xiàn)在市場(chǎng)上普遍的磷酸鐵鋰粒徑在300~600nm之間,而沃特瑪只用100~300nm的磷酸鐵鋰,這樣鋰離子將擁有更快的搬遷速度,可以更大倍率的電流進(jìn)行充放電。在電池以外的體系上,加強(qiáng)以熱辦理體系和體系安全設(shè)計(jì)。


微宏動(dòng)力


早期,微宏動(dòng)力選擇了能承受快充大電流、具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰+多孔復(fù)合碳做負(fù)極資料;為了防止快充時(shí)高功率電流對(duì)電池安全性造成的威脅,微宏動(dòng)力結(jié)合不焚燒電解液、高孔隙率高透氣性隔閡技能以及STL智能熱控流體技能,在完成電池快充時(shí)保證電池的安全性。


2017年,其公布了新一代高能量密度電池,采用高容量高功率錳酸鋰正極資料,單體能量密度到達(dá)170wh/kg,完成15分鐘快充,方針定坐落統(tǒng)籌壽數(shù)和安全問(wèn)題。


珠海銀隆


鈦酸鋰負(fù)極,寬工作溫度范圍和大充放電倍率著稱(chēng),詳細(xì)技能方法,沒(méi)有明確資料顯現(xiàn)。展會(huì)上與工作人員交談,據(jù)稱(chēng)其快充現(xiàn)已可以完成10C,壽數(shù)20000次。


快充技能的未來(lái)


電動(dòng)汽車(chē)快充技能,是前史的方向還是稍縱即逝曇花一現(xiàn),其完成在眾說(shuō)紛紜,并沒(méi)有定論。作為處理路程焦慮的一個(gè)備選方法,它與電池能量密度和全體用車(chē)本錢(qián)放在一個(gè)渠道去考量。


能量密度與快充功用,在同一只電池中,可以說(shuō)是不相容的兩個(gè)方向,不可兼得。電池能量密度的尋求,現(xiàn)在看是干流。當(dāng)能量密度足夠高,一臺(tái)車(chē)裝載電量足夠大,足以防止所謂路程焦慮,電池倍率充電功用的需求就會(huì)下降;一起,電量大了,假如電池度電本錢(qián)不夠低,那么是否要可丁可卯的購(gòu)買(mǎi)足以不焦慮的電量,就需求消費(fèi)者做出選擇,這么一想,快充就有存在的價(jià)值。另外一個(gè)視點(diǎn),便是快充配套設(shè)施本錢(qián),這當(dāng)然是整個(gè)社會(huì)推電動(dòng)化的本錢(qián)的一部分。


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