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鋰離子電池常用的安全技術(shù)詳解

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年10月07日  

1選用安全系數(shù)更高的原材料


選用安全系數(shù)更高的正負極活性材料、隔膜材料和電解液。


a)正極材料的選擇


正極材料的安全性重要基于以下3個方面:


1材料的熱力學穩(wěn)定性;


2材料的化學穩(wěn)定性;


3材料的物理性能。


選擇更安全的電極材料,比如選擇錳酸鋰材料,在分子結(jié)構(gòu)方面保證了在滿電狀態(tài),正極的鋰離子已經(jīng)完全嵌入到負極炭孔中,從根本上防止了枝晶的出現(xiàn)。同時錳酸鋰穩(wěn)固的結(jié)構(gòu),使其氧化性能遠遠低于鈷酸鋰,分解溫度超過鈷酸鋰100℃,即使由于外力發(fā)生內(nèi)部短路(針刺),外部短路,過充電時,也完全能夠防止了由于析出金屬鋰引發(fā)燃燒、爆炸的危險。


另外,采用錳酸鋰材料還可以大幅度降低成本。


b)隔膜材料的選擇


隔膜的重要用途是將電池的正、負極分隔開,防止正負極接觸而短路,同時具有使電解質(zhì)離子通過的能力,即具有電子絕緣性和離子導(dǎo)通性。當溫度升高時,在隔膜熔化前進行關(guān)閉,從而使內(nèi)阻上升至2000歐姆,讓內(nèi)部反應(yīng)停止下來。鋰離子電池選用隔膜時應(yīng)注意以下幾點:


1具有電子絕緣性,保證正負極的機械隔離;


2有一定的孔徑和孔隙率,保證低的電阻和高的離子電導(dǎo)率;


3隔膜材料具有足夠的化學穩(wěn)定性,必須耐電解液腐蝕;


4隔膜要有自動關(guān)斷保護的功能;


5隔膜的熱收縮率和變形性要盡可能地??;


6隔膜要具有一定的厚度;


7隔膜要具有較強的物理強度并有足夠大的抗穿刺的能力。


c)電解液的選擇


電解液是鋰離子電池的重要組成部分,在電池正負極之間起著輸送和傳導(dǎo)電流的用途。鋰離子電池使用電解液是以適當?shù)匿圎}溶解在有機非質(zhì)子混合溶劑中而形成的電解質(zhì)溶液。它通常應(yīng)滿足以下幾方面的要求:


1化學穩(wěn)定性好,與電極活性物質(zhì)、集流體和隔膜不發(fā)生化學反應(yīng);


2電化學穩(wěn)定性好,具有較寬的電化學窗口;


3鋰離子電導(dǎo)率高,電子電導(dǎo)率低;


4液態(tài)溫度范圍寬;


5安全無毒,對環(huán)境友好。


2加強電芯整體安全性設(shè)計


電芯是將電池各種物質(zhì)組合起來的紐帶,是正極、負極、隔膜、極耳和包裝膜等系統(tǒng)之集成,電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計,不單影響到各種材料性能的發(fā)揮,還對電池的整體電化學性能、安全性能出現(xiàn)重要的影響。材料的選擇與電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計正是一種局部與整體的關(guān)系,在電芯設(shè)計上,應(yīng)該結(jié)合材料特性來制定合理的結(jié)構(gòu)模式。


另外,在鋰離子電池結(jié)構(gòu)上還可以考慮一些額外的保護裝置,常見的保護機構(gòu)設(shè)計有以下幾種:


1采用開關(guān)元件,當電池內(nèi)的溫度上升時,它的阻值隨之上升,當溫度過高時,會自動停止供電;


2設(shè)置安全閥(就是電池頂部的放氣孔),電池內(nèi)部壓力上升到一定的數(shù)值時,安全閥自動打開,保證電池的使用安全性。當內(nèi)部壓力或溫度達到預(yù)置的標準時,防爆閥將打開,開始進行卸壓,以防止內(nèi)部氣體積累過多,發(fā)生形變,最終導(dǎo)致殼體爆裂。


下面對電芯結(jié)構(gòu)的安全設(shè)計提出一些實例:


a)正負極容量比和設(shè)計大小片


根據(jù)正負極材料的特性來選擇合適的正負極容量比,電芯的正負極容量的配比是關(guān)系到鋰離子電池安全性的重要環(huán)節(jié),正極容量過大將會出現(xiàn)金屬鋰在負極表面沉積,而負極過大電池的容量會有較大的損失。一般而言,N/P=1.05~1.15,并根據(jù)實際的電池容量和安全性要求進行適當?shù)倪x擇。設(shè)計大小片,使負極膏體(活性物質(zhì))位置包住(大于)正極膏體位置,一般寬度應(yīng)大1~5mm,長度應(yīng)大5~10mm。


b)隔膜寬度留有余量


隔膜寬度設(shè)計的總體原則是防止正負極片直接接觸而發(fā)生內(nèi)部短路,由于電池在充放電過程中和熱沖擊等環(huán)境下,隔膜的熱收縮性導(dǎo)致隔膜在長度和寬度方向上發(fā)生變形,隔膜褶皺的區(qū)域由于正負極間的距離增大,致使極化增大;隔膜拉伸的區(qū)域由于隔膜變薄而使微短路的可能性加大;隔膜邊緣區(qū)域的收縮則可能導(dǎo)致正負極直接接觸而發(fā)生內(nèi)短路,這些都會使電池因熱失控而發(fā)生危險。因此,在設(shè)計電池時,在隔膜的面積和寬度的使用上必須考慮其收縮特性,隔離膜要比陽極、陰極大。考慮在工藝誤差外,隔離膜必須比極片外邊長至少0.1mm。


c)絕緣處理


內(nèi)短路是鋰離子電池存在安全性隱患的重要因素,在電芯的結(jié)構(gòu)設(shè)計中存在很多引發(fā)內(nèi)短路的潛在危險部位,因此應(yīng)該在這些關(guān)鍵位置設(shè)置必要的措施或者絕緣,以防止在異常情況下發(fā)生電池內(nèi)短路,比如:正負極耳間保持必要的間距;收尾單面中間無膏體位需貼絕緣膠帶,并將裸露部分全部包??;正極鋁箔和負極活性物質(zhì)之間貼絕緣膠帶;應(yīng)用絕緣膠帶將極耳焊接部分全部包??;電芯頂部采用絕緣膠帶等。


d)設(shè)置安全閥(泄壓裝置)


鋰離子電池發(fā)生危險,常常是因為內(nèi)部溫度過高或壓力過大而引發(fā)爆炸、起火;設(shè)置合理的泄壓裝置,能在危險發(fā)生時迅速釋放電池內(nèi)部的壓力和熱量,減少爆炸危險。合理的泄壓裝置要求既能滿足電池正常工作時的內(nèi)壓又能在內(nèi)壓達到危險極限的時候自動打開而泄放壓力,泄壓裝置的設(shè)置位置要考慮電池外殼因內(nèi)壓增大所出現(xiàn)形變的特性來設(shè)計;安全閥的設(shè)計可以通過薄片、邊緣、接縫和刻痕等來實現(xiàn)。


3提高工藝水平


努力做好電芯生產(chǎn)過程中的標準化和規(guī)范化。在混料、涂布、烘烤、壓實、分切和卷繞等步驟中,制定標準化(如隔膜寬度、電解液注液量等),改進工藝手段(如低氣壓注液法、離心裝殼法等),做好工藝控制,保證工藝質(zhì)量,縮小產(chǎn)品間的差異;在對安全有影響到關(guān)鍵步驟設(shè)置特殊工步(如去極片毛刺、掃粉、對不同的材料采用不同的焊接方法等),執(zhí)行標準化質(zhì)量監(jiān)控,消除缺陷部位,排除有缺陷產(chǎn)品(如極片變形、隔膜刺破、活性材料脫落和電解液泄漏等);保持生產(chǎn)場所的整潔、清潔,執(zhí)行5S管理和6-sigma質(zhì)量控制,防止生產(chǎn)中混入雜質(zhì)和水分,盡量減少生產(chǎn)中的意外情況對安全性的影響。



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