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還沒布局硅碳負極 你拿什么搶占新能源發(fā)展先機?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年07月23日  

今年三月一日,國家工信部等四部委聯(lián)合公布了《促進汽車動力鋰電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動方法》,該文件對動力鋰電池的未來發(fā)展方向做了規(guī)劃,并對產(chǎn)品性能提出了具體要求——到2020年,新型鋰離子動力鋰電池單體比能量超過300瓦時/公斤,系統(tǒng)比能量力爭達到260瓦時/公斤;到2025年,新體系動力鋰電池技術(shù)取得突破性進展,單體比能量達500瓦時/公斤。


傳統(tǒng)石墨負極很難達到這一目標,采用硅碳負極可能是動力鋰電池的必然選擇,它也將可能成為未來負極材料的應(yīng)用主流。然而,硅碳負極的大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化之路可能并不輕松,還有一系列問題要解決。


硅是目前已知的比容量最高的鋰離子負極材料,可達到4200mAh/g,是石墨的十倍左右,而且在地殼元素中儲量豐富(26.4%,第2位)。因此,硅被看作是當下最有潛力的負極材料。


硅做負極時,從工作原理看,充電時鋰離子從正極材料脫出,嵌入硅晶體內(nèi)部晶格間時,造成膨脹(可達300%),形成硅鋰合金;而放電時鋰離子從晶格間脫出,又形成大的間隙。假如單獨使用硅作為負極材料,脫嵌過程中,由于硅晶體體積出現(xiàn)明顯變化,易造成硅負極材料從集流體剝離下來,導致極片露箔并引起電化學腐蝕和短路等現(xiàn)象,影響電池的安全和使用壽命。


硅碳復合材料則可以彌補這一不足。碳負極材料循環(huán)穩(wěn)定,導電性能優(yōu)異,且鋰離子對碳的層間距影響不大,可緩沖和適應(yīng)硅的體積膨脹,因此,碳常被用來與硅進行復合。硅碳復合材料可分為硅碳傳統(tǒng)復合材料和硅碳新型復合材料,其中傳統(tǒng)復合材料是指硅與石墨、炭黑等復合,新型硅碳復合材料是指硅與碳納米管、石墨烯等新型碳納米材料復合。業(yè)內(nèi)人士對硅碳負極材料的前景頗為看好。


今年九月,工信部公布了《重點新材料首批次應(yīng)用示范指導目錄(2017年版)》,該目錄中,有4項新材料涉足新能源領(lǐng)域,負極材料——硅碳負極赫然在列。有關(guān)硅碳負極,目錄明確要求需滿足:低比容量(<600mAh/g):壓實密度>1.5,循環(huán)壽命>300圈(80%,1C);高比容量(>600mAh/g):壓實密度>1.3,循環(huán)壽命>100圈(80%,0.5C)。


據(jù)了解,目前,我國硅碳負極材料比容量在450mAh/g左右,離600mAh/g的指標還有一定的差距。理論上,硅碳負極應(yīng)該是比較理想的動力鋰電池負極材料,然而,至今硅碳負極仍未大規(guī)模推廣。認為,其產(chǎn)業(yè)化障礙重要在于:


1.膨脹問題。硅碳負極材料的循環(huán)性能和膨脹問題未徹底解決,硅材料較低的壓實密度和嵌鋰后體積的顯著膨脹,正如業(yè)內(nèi)專家所言,這個特點在一定程度上影響了電池結(jié)構(gòu)的選擇和設(shè)計。


2.首次充放電效率低。硅碳負極在首次充放電時會形成SEI膜,SEI在硅的體積變化影響下被反復破壞與重新形成,鋰離子被大量消耗,從而造成電池容量下降。


3.材料加工成本高。電池負極材料在走向納米化,不同的材料對物料的研磨工藝有不同的要求,硅碳負極對研磨機的性能是一個極大的挑戰(zhàn),其納米化生產(chǎn)效率不高,復合過程復雜,導致成本比石墨高很多。


目前,硅碳負極材料在產(chǎn)品性能方面還需進一步提升,業(yè)內(nèi)也在努力。比如,曾討論過硅碳負極的膨脹問題,我們可以多從力學的角度研究電池內(nèi)部的應(yīng)力問題,通過控制碳材料中硅的含量,將硅的體積減小到納米級,或者通過改變石墨質(zhì)地、形態(tài)等,實現(xiàn)碳和硅的最佳匹配;還可通過采用其他物質(zhì)對硅材料進行包覆,促進膨脹后的復原,或采用更適宜的電極材料等一系列方法,來減少硅膨脹帶來的諸多問題。此外,通過采用穩(wěn)定的電解液,形成穩(wěn)定的SEI膜,也可以減少電解液的消耗,提高循環(huán)效率。(《鋰離子電池硅碳負極產(chǎn)業(yè)化難點淺析》)


硅碳負極材料的產(chǎn)業(yè)化是一個大趨勢。很多國際知名電池公司都制定了能量密度提升計劃,比如,三星SDI計劃于2023年達到350Wh/kg;比亞迪計劃于2020年達到300Wh/kg;寧德時代計劃于2020年達到350Wh/kg。為實現(xiàn)上述目標,各廠家都制定了具體的實現(xiàn)路徑,都將硅碳負極作為電極材料。目前,不少公司已經(jīng)在積極布局,有的公司甚至已經(jīng)量產(chǎn)。


從上面的表格可見,已有部分電池產(chǎn)業(yè)鏈公司開始布局硅碳負極,但大多處于研發(fā)和參與示范項目的階段,真正已經(jīng)實現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)的公司屈指可數(shù)。國外的松下電池應(yīng)用硅碳負極材料稍早,但搭載此款電池的特斯拉汽車其安全隱患也是一個無法忽視的問題。


在國家政策的推動下,未來硅碳負極材料將迎來快速發(fā)展。據(jù)預(yù)測,2020年硅碳負極材料市場空間高達50億元。假如電池產(chǎn)業(yè)鏈公司能夠預(yù)見市場趨勢,提前布局硅碳負極材料,做好技術(shù)儲備,必能搶占新能源發(fā)展的先機。


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