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Nature Energy評論:電池革命與進化

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年01月17日  

近日,NatureEnergy發(fā)表題為“Batteryrevolutiontoevolution”的社論。文中稱在便攜式電子產(chǎn)品領域以及交通運輸和電網(wǎng)規(guī)模存儲領域,鋰離子電池(LIBs)所帶來的驚人進步和社會變革被人們津津樂道,以至于人們覺得諾貝爾委員會應該早早認可三位LIBs先驅所做出的貢獻。盡管如此,他們在奠定鋰離子化學基礎上的開創(chuàng)性工作的故事卻屢見不鮮。因此,認識到目前商業(yè)LIBs發(fā)展道路上的關鍵里程碑,考慮未來電池的發(fā)展道路是非常重要的。


這場革命始于20世紀70年代的石油危機,當時社會迫切需要替代能源來取代化石燃料。當時的電池如鉛酸和鎳鎘,并沒有給高能量輸出帶來很大希望。StanleyWhittingham在1974年的ChemicalCommunications雜志上發(fā)表了第一篇文章,他指出離子可以電化學插層到層狀過渡金屬二硫化物中,比如TiS2。正如他后來在1976年的Science上所證明的那樣,這種插層化學使第一個由TiS2正極和金屬鋰負極組成的可充電鋰電池成為可能。


電池研究進程


JohnGoodenough和他的同事在1980年的MaterialsResearchBulletin中報道了一種正極LiCoO2(LCO),它具有與TiS2類似的層狀結構,并且能夠脫嵌鋰離子。而這種新的正極使TiS2的工作電壓增加了一倍,從而導致能量密度顯著提高。在眾多的正極材料中,LCO是最成功:它目前仍在大多數(shù)智能手機中使用。早期的可充電鋰電池只有在實驗室才獲得成功,主要問題在于使用金屬鋰負極,這種負極具有很高的化學活性,會導致顯著的副反應。在充電過程中,由于鋰離子沉積,它們容易形成枝晶,從而導致短路的危險。這也是埃克森美孚試圖將Li-TiS2體系商業(yè)化失敗的科學原因之一。這一突破得益于1985年的專利,在專利中AkiraYoshino和他的同事報道了第一個實用的鋰離子電池原型,將含碳材料作為負極,將LCO作為非水電解質中的正極。


雖然Yoshino的電池看起來異常簡單,但它開辟了一個新的設計理念:活性金屬鋰負極可以被更良性的非金屬化合物(如碳質材料)取代,這些化合物能夠儲存鋰離子,同時消除與使用金屬鋰有關的問題。索尼公司很快采納了Yoshino的策略,制造出了世界上第一款帶有軟碳負極和LCO正極的商用鋰電池,其能量密度達到80Whkg–1,是普通鉛酸電池的兩倍。該公司后來采用了石墨負極和聚合物凝膠電解質來生產(chǎn)第一批商用聚合物電池。商用電池負極向石墨的轉變很重要,因為它允許更高的工作電壓,與優(yōu)化的LCO正極一起,具有190Whkg-1的能量密度。電解液的革新也大大降低了成本,提高了安全性。


汽車電氣化需求


雖然便攜式電子設備已經(jīng)成功地由石墨基鋰離子電池供電,但汽車電氣化迫切需要更高能量密度的電源。為了實現(xiàn)這一目標,人們在尋找未來電極方面付出了巨大的努力。在最有希望的方法中,金屬鋰是所有鋰負極中比容量最高的,但面臨著同樣的問題。而借助納米技術和電解液的發(fā)展,能夠解決這些問題。在NatureEnergy中,LiuJun提出了實現(xiàn)高能長循環(huán)鋰金屬電池的獨特途徑。特別令人鼓舞的是,這個原型鋰金屬電池具有300Whkg–1。


在正極方面,層狀Ni-Mn-Co氧化物和Ni-Co-Al氧化物是當今電動汽車電池中最重要的正極材料。這些材料與LCO有著密切聯(lián)系,但它們的元素成分具有可調性。對于下一代正極,如層狀富Li和Mn基氧化物和富Ni氧化物,正在進行深入的研究,它們可以提供更高的電壓或容量,從而具有更高的能量密度。


未來發(fā)展


未來電池研發(fā)的目標是:更多的能源和動力、更長的壽命、更低的成本和更高的安全性。正如以前的科學突破,加上過去使電池技術得以飛躍的工程一樣,基礎研究和技術水平的進步仍然是未來電池不斷發(fā)展的關鍵。


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